[发明专利]一种氟代烯烃的制备方法及应用

说明书

本发明属于有机氟化物技术领域，公开了一种氟代烯烃的制备方法及应用，在光的催化下，以二氟碘代乙酸乙酯为氟源的二氟烷基化‑脱氟反应，利用芳基苄基酮化进行氟代烯烃的高立体选择性合成。本发明以二氟碘代乙酸乙酯作为氟源，高选择性制备单氟烯烃化合物，可大大降低生产成本，具有显著的社会效益和经济效益。本发明催化体系简单，操作简便、选择性好。本发明采用光催化策略，相比于现有的金属催化更加绿色环保。本发明的合成方法以二氟碘代乙酸乙酯为氟源的二氟烷基化‑脱氟反应，具有较高的区域选择性，反应条件温和，反应范围广，且能够高效的合成氟代烯烃，能实现科技应用、促进医药发展和满足科学研究的需求。

技术领域

本发明属于有机氟化物技术领域，尤其涉及一种氟代烯烃的制备方法及应用。

背景技术

目前，最接近的现有技术：有机氟化合物由于其独特的化学和物理特性，被广泛应用于医药、农药和特殊材料中。单氟烯烃是一类重要的含氟化合物，在材料科学和合成有机化学中具有潜在的应用前景。当前，市场上20％的药品和30％-40％的农用化学品都含有至少一个氟原子在它们结构中。在医药化学中，它们有可能作为酰胺键的等电子体和烯醇的类似体，如下：

此外，单氟烯烃作为药物化学中一种理想的肽键异构体，广泛存在于许多具有不同药理活性的生物活性分子中，可存在于DPP IV抑制剂中，如下：

也可存在于类视黄醇X受体调节剂中，如下：

或存在于胸苷-PNA单体中，如下：

此前关于单氟烯烃的合成主要采用过渡金属进行催化，相比于光催化金属催化不够环保经济，并且合成药物作用于人体，采用过渡金属有金属毒性风险，因此以光为催化剂制备单氟烯烃更加绿色经济。

可见，高选择性合成指定构型烯烃结构的方法具有宽阔的应用前景，采用光催化，构建经济、环保、高选择性的催化体系具有十分重要的意义。

综上所述，现有技术存在的问题是：当前氟代烯烃主要依靠金属催化进行合成，成本高，且催化体系复杂，操作复杂，选择性不够高，且会造成环境污染。

解决上述技术问题的难度：无需过渡金属，存在反应活性低的，产率不高的问题，反应是两步反应的串联反应，可能存在副反应多，从而导致产率低。

解决上述技术问题的意义：实现无金属参与的两步串联反应，催化体系简单，操作简便，可为合成氟代烯烃结构提供一种经济高效的方法。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种氟代烯烃的制备方法及应用。

本发明是这样实现的，一种氟代烯烃的制备方法，所述氟代烯烃的制备方法包括：

在光的催化下，以二氟碘代乙酸乙酯为氟源的二氟烷基化-脱氟反应，利用芳基苄基酮化进行氟代烯烃的高立体选择性合成。

进一步，所述氟代烯烃的制备方法包括以下步骤：

步骤一，在手套箱中，将准确称量的酮加入至有搅拌子的史奈克反应管中，将酮溶于溶剂，塞上胶塞移出手套箱；

步骤二，将反应管置于一定温度下搅拌，用注射器吸取一定量的碱，加入至反应管；5-10分钟后开启光源；

步骤三，向反应管中加入二氟碘代乙酸乙酯，反应3h，采用TLC和GC-MS监测反应进程；

步骤四，反应结束后，取出反应管，在减压下使用旋转蒸发器除去反应液中挥发性溶剂，用乙酸乙酯/石油醚作为洗脱剂，通过柱层析纯化。

进一步，步骤一中，所述溶剂包括四氢呋喃、乙腈、甲苯、甲基叔丁基醚。