[发明专利]环氧烷烃水合制二醇的复合催化剂有效
| 申请号: | 202010073750.7 | 申请日: | 2020-01-22 |
| 公开(公告)号: | CN113145166B | 公开(公告)日: | 2023-08-29 |
| 发明(设计)人: | 陶桂菊;尚大伟;何文军;戈军伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06;C07C31/20;C07C29/10 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 烷烃 水合 制二醇 复合 催化剂 | ||
1.一种环氧烷烃水合制二醇催化剂,其特征在于,所述催化剂是一种碳纳米材料和聚合物复合的催化剂,所述碳纳米材料包括碳纳米管、碳纳米线、石墨烯和富勒烯的至少一种; 所述聚合物的表达式为P[M(Salen)X],M(Salen)X为聚合物基本结构单元,M为金属离子,选自包括Co3+,Rh3+,Ga3+,Cr3+的至少一种,Salen为Shiff碱类衍生物, X为PF6-或/和BF4-,或者X为SbF6-和卤素阴离子;
所述Shiff碱类衍生物选自包括N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)-1,2-环己二胺,N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)-1,2-苯二胺,N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)乙二胺以及取代的N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)-1,2-环己二胺,N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)-1,2-苯二胺,N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)乙二胺的至少一种;或者N,N'-双(5-乙烯基亚水杨基)-1,2-环己二胺,N,N'-双(5-乙烯基亚水杨基)-1,2-苯二胺,N,N'-双(5-乙烯基亚水杨基)-乙二胺以及取代的N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)-1,2-环己二胺,N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)-1,2-苯二胺,N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)乙二胺的至少一种。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述碳纳米管包括单壁碳纳米管、多壁碳纳米管、双壁碳纳米管的至少一种;所述石墨烯包括单层石墨烯、多层石墨烯的至少一种。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述复合催化剂中碳纳米材料与聚合物的质量比为0.05-3。
4.一种如权利要求1~3之任一项所述的环氧烷烃水合制二醇催化剂的制备方法,包括以下步骤:
1)将碳纳米材料分散到溶剂中,加入含双键取代基的Shiff碱类衍生物单体,或者二胺与选自 1,3,5-三(3-甲酰基-4-羟基苯基)苯或取代的1,3,5-三(3-甲酰基-4-羟基苯基)苯的至少一种单体,或含引发剂,进行聚合得到复合材料;
2)将步骤1中所述的复合材料分散于溶剂中,加入含M’Y3和/或Co(OAc)2的溶液反应;
3)将步骤2中得到的产物分散于溶剂中,加入含六氟磷酸根离子和/或四氟硼酸根离子,或者含SbF6-溶液,反应得碳纳米材料和聚合物P[M(Salen)X]复合的复合催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述二胺包括环己二胺、苯二胺、乙二胺或取代的环己二胺、苯二胺、乙二胺的至少一种。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述含双键取代基的Shiff碱类衍生物单体包括N,N'-双(5-乙烯基亚水杨基)-1,2-环己二胺,N,N'-双(5-乙烯基亚水杨基)-1,2-苯二胺,N,N'-双(5-乙烯基亚水杨基)-乙二胺,以及取代的N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)-1,2-环己二胺,N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)-1,2-苯二胺,N-亚水杨基-N'-(5-苯基亚水杨基)乙二胺的至少一种。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤2中,所述M’Y3为金属盐, M’选自包括Rh3+,Ga3+,Cr3+的至少一种,Y选自包括Cl-,Br-,I-的至少一种。
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