[发明专利]CO加氢制取烯烃催化剂及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 202010060646.4 申请日: 2020-01-19
公开(公告)号: CN111185174A 公开(公告)日: 2020-05-22
发明(设计)人: 韩一帆;刘义涛;徐晶;朱明辉;杨子旭;丁晓旭;张超 申请(专利权)人: 华东理工大学
主分类号: B01J23/745 分类号: B01J23/745;B01J23/78;B01J23/83;C07C1/04;C07C11/04
代理公司: 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 代理人: 杨元焱
地址: 200237 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: co 加氢 制取 烯烃 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种CO加氢制取烯烃催化剂,其特征在于,所述的催化剂为负载型催化剂;

其中载体为碱性金属氧化物;

其中负载组分包含Fe元素和碱金属元素,其中Fe元素的负载量为5wt%-60wt%,碱金属元素的负载量为0.01wt%-1.5wt%;

所述的碱金属包含Na、K、Rb和Cs中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的一种CO加氢制取烯烃催化剂,其特征在于,所述的碱性金属氧化物包含MgO、BeO、La2O3中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的一种CO加氢制取烯烃的催化剂,其特征在于,其中Fe元素与碱金属元素的质量比为1:0.0001-1:0.1。

4.根据权利要求3所述的一种CO加氢制取烯烃的催化剂,其特征在于,Fe元素的负载量为15wt%;碱金属元素的负载量为0.15wt%。

5.一种权利要求1中CO加氢制取烯烃催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

步骤S1:测定载体的饱和吸水量,测定方式为向单位质量的载体中缓慢滴加去离子水,同时持续搅拌,直至载体被水完全浸湿,此时的水量即为该载体的饱和吸水量;

步骤S2:向去离子水中加入铁盐和碱金属化合物,其中去离子水的量为载体的饱和吸水量的1-10倍,超声溶解制得溶液Ⅰ;

步骤S3:向载体中缓慢滴入溶液Ⅰ,同时持续搅拌,待溶液Ⅰ完全滴入载体中后,继续搅拌,直至载体再次变成粉状,得前驱体Ⅰ;

步骤S4:将前驱体Ⅰ静止2-24小时,得前驱体Ⅱ;

步骤S5:将前驱体Ⅱ真空烘干,采用的真空度为0.1MPa,烘干温度为50-120℃,升温速率为1℃-10℃/分钟,烘干时间为10-24小时,烘干后得到前驱体Ⅲ;

步骤S6:将前驱体Ⅲ进行研磨,之后在空气条件下焙烧,焙烧温度为400-600℃,焙烧时间为2-24小时,升温速率为1℃-10℃/分钟,得到成品催化剂。

6.根据权利要求5所述的一种CO加氢制取烯烃催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中的铁盐为硝酸盐、亚硝酸盐、氯化盐、氯化亚盐、硫酸盐或硫酸亚盐中的一种;

步骤S2中碱金属化合物为Na、K、Rb、Cs的氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐或亚硝酸盐中的一种或几种。

7.根据权利要求5所述的一种CO加氢制取烯烃催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S3中铁元素与载体的质量比为5:100-60:100;

步骤S2中碱金属元素与铁元素的质量比为1:0.0001-1:0.1。

8.一种权利要求1中CO加氢制取烯烃催化剂的应用,其特征在于,包括以下步骤:将活化后的催化剂置于固定床反应器中进行反应,其中反应压力为0.5-8.0MPa,反应温度为25-150℃,反应气体及摩尔比CO:H2=0.5:1-1:5的,反应进料空速GHSV为1000h-1-50000h-1

9.根据权利要求8所述的一种CO加氢制取烯烃催化剂的应用,其特征在于,活化过程为:将催化剂装填入固定床反应器中,采用摩尔比为1:0.1-1:10的CO/H2合成气或者摩尔比1:100-45:100的CO/Ar混合气进行预处理,其中预处理温度为250-500℃,压力为0-2.0MPa,活化时间为1-50h。

10.根据权利要求8所述的一种CO加氢制取烯烃催化剂的应用,其特征在于,活化过程中采用10%的CO/Ar混合气或摩尔比为1:1的CO/H2合成气进行预处理,其中预处理温度为350℃,压力为0.1MPa,活化时间为5h;

反应过程中,待活化过程结束后,降低固定床反应器中的压力至常压,降低固定床反应器中的温度至150℃,并向固定床反应器中通入摩尔比为1:1的CO:H2进行反应,其中反应压力为2.0MPa,反应温度为280℃,反应的进料的空速GHSV为15000h-1

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