[发明专利]一种多核有机-金属金(I)超分子簇合物及其合成方法与应用

说明书

本发明公开了一种多核有机‑金属金(I)超分子簇合物，其具有如下结构通式；其制备方法包括：S1、配位取代反应：将1，3，5‑三嗪‑2，4，6‑三硫酮三钠盐水合物滴加到DppmAu₂Cl₂中，发生配位取代反应得到混合物；当1，3，5‑三嗪‑2，4，6‑三硫酮三钠盐水合物与所述DppmAu₂Cl₂的摩尔量为1：1时，即得该多核有机‑金属金(I)超分子簇合物；否则，进行继续进行以下S2‑S4步骤；S2、加入无机盐进行置换反应使其沉淀；S3、离心收集沉淀物洗涤；S4、溶解以及单晶培养后即得。本发明通过自组装合成方法制备得到多核有机‑金属金金(I)超分子簇合物化学稳定性高，细胞毒性低、生物相容性好。

技术领域

本发明属于配位超分子技术领域，涉及一系列金(I)基超分子簇合物，更具体地说，涉及一类多核有机-金属金(I)超分子簇合物及其合成方法与应用。

背景技术

亲金作用作为一种有效的非共价合成方法，已经被广泛地应用于各种含金(I)的超分子结构的精确组装，其中包括不同的多核簇合物结构，如：金属环结构，笼形结构，索烃结构和其他结构。含有亲金键的多核金(I)簇合物作为金(I)基超分子家族中的一名经典成员已经得到研究人员广泛关注，其不仅因为他们的具有迷人的复杂化学结构，还因为他们具有优异的物理化学性质，例如：催化作用、光物理作用、生物成像性质、手性传感等等。从目前文献报道来看，大多数金(I)簇合物是通过有机配体与金属盐“一锅法”合成的，这种合成方法主要存在以下不足：(1)合成反应很难实现单一产物的分离提纯；(2)很难预测目标产物的化学结构；(3)对簇合物的稳定性难以实现高效调控和优化；(4)难以实现自组装过程的实时跟踪和监测。此外，目前报道的这类金(I)基超分子簇合物的化学稳定性较差，特别是在应对生物细胞内复杂环境时常常难以稳定存在。稳定性和生物相容性等方面的缺陷必然限制了金(I)簇合物在生物细胞相关领域中的应用。

发明内容

本发明旨在克服传统“一锅法”合成方法上的不足，通过自组装合成方法制备得到多核有机-金属金(I)超分子簇合物，化学稳定性高；细胞毒性低、生物相容性好，与Hela癌细胞的细胞成像结果表明了它们也具有很好的生物摄取能力，这进一步拓宽了金(I)超分子簇合物在细胞成像等方面的应用。

为实现上述目的，本发明通过以下方案实现：

本发明的目的之一在于提供一种多核有机-金属金(I)超分子簇合物，其具有如下结构通式：

其中，n可选自0.5、1或4；

本发明的目的之二在于提供，所述的多核有机-金属金(I)超分子簇合物的合成方法，包括如下步骤：

S1、配位取代反应：将1，3，5-三嗪-2，4，6-三硫酮三钠盐水合物滴加到DppmAu₂Cl₂中，发生配位取代反应得到混合物；当1，3，5-三嗪-2，4，6-三硫酮三钠盐水合物与所述DppmAu₂Cl₂的摩尔量为1：1时，即得该多核有机-金属金(I)超分子簇合物；否则，进行继续进行以下S2-S4步骤；

S2、置换反应：将所得混合物在室温下搅拌一段时间后，加入无机盐进行置换反应使其沉淀；

S3、洗涤：离心收集沉淀物，洗涤后得到黄色粉末；

S4、溶解以及单晶培养：用溶剂溶解所得黄色粉末得到黄色沉淀，再将乙醚扩散到所述黄色沉淀中一段时间后即得该多核有机-金属金(I)超分子簇合物。

具体地，所述步骤S1中两种反应物的投料比具体分为如下四种情况：