[发明专利]一种硫酰胺导向芳烃碳-氢直接炔基化的方法

说明书

本发明属于有机合成化学的技术领域，公开了一种过渡金属催化弱配位硫酰胺导向以1,4,2‑二恶唑‑5‑酮为氮源对芳烃碳‑氢直接胺化的简洁、高效合成方法。本发明实现的胺化反应中，使用的过渡金属催化剂为相对廉价的金属钴催化剂，反应条件温和，并且底物范围广。该方法适用于硫酰胺化合物的直接胺化反应，在有机合成和药物研发等领域具有很好的应用前景。

技术领域

本发明涉及有机合成化学技术领域，具体涉及一种硫酰胺导向芳烃碳-氢直接胺化的方法。

背景技术

硫酰胺结构是重要的结构单元之一，具有重要的生物活性或者药物活性，用途广泛，尤其是在医药及农药等领域具有重要的应用。另外，硫酰胺也是重要的有机合成砌块，可以用来方便地构建一些杂环化合物。

鉴于硫酰胺类化合物的重要性，通过廉价的金属催化碳-氢活化实现对硫酰胺类化合物的高效、直接地进行结构修饰将是非常有吸引力的合成方法。目前已有的通过碳-氢活化胺化的方法，常常需要含有强配位的氮原子的导向基团，利用其强配位能力进行碳-氢键的活化实现碳-氮键的构建。如何通过相对廉价的金属催化实现弱配位硫酰胺导向芳烃碳-氢直接胺化反应是本发明需要解决的问题。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种硫酰胺导向芳烃碳-氢直接胺化的方法。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：

在Cp*Co(CO)I₂催化条件下以1,4,2-二恶唑-5-酮为氮源进行碳-氮直接胺化，制备了系列胺化的硫酰胺类化合物，其反应方程式如下：

R为氢、甲基、氯、溴、甲基、甲氧基、乙基、苯基等。R’为氢、甲基、甲氧基、硝基等；R¹、R²为直链烷基、环烷基、苄基。

进一步地，包括如下步骤：

将适量硫酰胺、1,4,2-二恶唑-5-酮、Cp*Co(CO)I₂、六氟锑酸银、苯甲酸钠，在氩气保护条件下加入2毫升1,2-二氯乙烷加热搅拌，反应12小时后，冷却至室温，减压蒸除溶剂，柱层析分离，即可得到硫酰胺类目标化合物。

优选地，所述的硫酰胺为对甲苯基硫酰胺、对甲氧基苯基硫酰胺、对氯苯基硫酰胺、对溴苯基硫酰胺、3-甲基苯基硫酰胺；1,4,2-二恶唑-5-酮为3-(对甲苯基)-1,4,2-二恶唑-5-酮、3-(4-甲氧基苯基)-1,4,2-二恶唑-5-酮、3- (4-硝基苯基)-1,4,2-二恶唑-5-酮、3-(间甲苯基)-1,4,2-二恶唑-5-酮、 3-(2-萘)-1,4,2-二恶唑-5-酮等。

优选地，所述硫酰胺与1,4,2-二恶唑-5-酮的摩尔比为1：1.2。

优选地，硫酰胺与Cp*Co(CO)I₂的摩尔比为100：5。

优选地，所述反应温度为40℃。

本发明公开了一种过渡金属催化弱配位硫酰胺导向以1,4,2-二恶唑-5- 酮为氮源对芳烃碳-氢直接胺化的简洁、高效合成方法。本发明实现的胺化反应中，使用的过渡金属催化剂为相对廉价的金属钴催化剂，反应条件温和，并且底物范围广。该方法适用于硫酰胺化合物的胺化反应，在有机合成和药物研发等领域具有很好的应用前景。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。

实施例1