[发明专利]氯丁二烯单体与不饱和腈化合物的共聚物、包含共聚物的组合物、和组合物的硫化成形体有效
| 申请号: | 201980056247.6 | 申请日: | 2019-07-26 |
| 公开(公告)号: | CN112638966B | 公开(公告)日: | 2023-10-10 |
| 发明(设计)人: | 石垣雄平;小林直纪;会泽卓;大贯俊;藤本光佑;西野涉 | 申请(专利权)人: | 电化株式会社 |
| 主分类号: | C08F236/18 | 分类号: | C08F236/18;C08F2/38;C08F220/44;C08L11/00;C08L21/00 |
| 代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
| 地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 氯丁二烯 单体 不饱和 化合物 共聚物 包含 组合 硫化 成形 | ||
1.一种氯丁二烯单体与不饱和腈化合物的共聚物,所述共聚物的门尼粘度ML(1+4)100℃为20~80,且具有下述通式(1)或(2)所示结构的官能团,
通式(1)中,R1表示氢、氯、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基。
2.根据权利要求1所述的共聚物,其为统计共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的共聚物,其中,根据JIS K6300对基于下述样品制作条件(I)而制作的橡胶组合物测得的125℃的焦烧时间t5为15分钟以上,
样品制作条件(I):
使用将冷却水温度设定至40℃的8英寸辊,将共聚物100质量份与4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯基胺2质量份、氧化镁4质量份、炭黑(SRF)50质量份、聚醚酯系增塑剂5质量份、氧化锌5质量份、亚乙基硫脲1.5质量份、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)对苯二胺1质量份混炼20分钟,得到橡胶组合物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的共聚物,其中,对基于下述样品制作条件(II)而制作的硫化橡胶进行评价时,
根据JIS K6258并使用IRM903油而测得的重量变化率ΔW小于15%,
根据JIS K6262而测得的130℃的压缩永久变形为20%以下,
样品制作条件(II):
使用将冷却水温度设定至40℃的8英寸辊,将共聚物100质量份与4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯基胺2质量份、氧化镁4质量份、炭黑(SRF)50质量份、聚醚酯系增塑剂5质量份、氧化锌5质量份、亚乙基硫脲1.5质量份、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)对苯二胺1质量份混炼20分钟,得到橡胶组合物,基于JIS K6250,使用电热加压对所得橡胶组合物以170℃进行20分钟热处理,接着在加热空气中以170℃进行2小时热处理,由此制作硫化橡胶。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的共聚物,其中,所述不饱和腈化合物的键合量为1.0~18.0质量%。
6.一种组合物,其包含权利要求1~5中任一项所述的共聚物。
7.根据权利要求6所述的组合物,其包含硫化剂、硫化促进剂、填充剂、增强剂、增塑剂、加工助剂、润滑剂、防老剂或硅烷偶联剂。
8.根据权利要求7所述的组合物,其还包含选自由天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁基橡胶、腈橡胶、氢化丁腈橡胶、丁二烯橡胶、丁苯橡胶和乙丙橡胶组成的组中的至少1种。
9.一种硫化成形体,其使用权利要求6~8中任一项所述的组合物。
10.根据权利要求9所述的硫化成形体,其中,
根据JIS K6251而测得的断裂强度为20MPa以上,
根据JIS K6251而测得的断裂伸长率超过300%,
根据JIS K6258并使用IRM903油而测得的重量变化率ΔW小于15%,
根据JIS K6262而测得的130℃的压缩永久变形为20%以下。
11.一种传动带、输送带、软管、刮水器、浸渍制品、密封件、衬垫、粘接剂、保护罩、橡胶布、橡胶辊、防振橡胶、海绵制品、橡胶衬里或空气弹簧,其使用权利要求9或10所述的硫化成形体。
12.一种共聚物的制造方法,其是用于获得权利要求1~5中任一项所述的共聚物的制造方法,
相对于氯丁二烯单体与不饱和腈化合物的合计100质量份,添加下述通式(3)或(4)所示的链转移剂,将聚合开始时的全部单体与所述链转移剂的物质量之比[M]0/[CTA]设为5/1~2000/1的溶液(A)和乳化剂为0.1~10质量%的水溶液(B)100~5000质量份混合并乳化后,进行自由基聚合,在聚合率达到5~50%时,单独追加添加氯丁二烯单体50~5000质量份或者追加添加氯丁二烯单体与不饱和腈化合物的混合物50~5000质量份,
通式(3)中,R2表示氢、氯、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基;通式(3)和(4)中,R3~5各自独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的饱和、不饱和或芳香族的碳环、取代或未取代的饱和、不饱和或芳香族的杂环、有机金属物种或任意的聚合物链。
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