[发明专利]制备三环化合物的方法

说明书

本发明涉及从式(II)化合物开始制备式(I)化合物的方法，其中X、R¹、R²、R³、R⁴、U、A₁、A₂、A₃和A₄如上定义。本发明还涉及式(III)和(IV)化合物，其中所有变量如上定义。

本发明涉及制备式(I)的三环化合物的方法。

从式(II)的化合物开始

其中X、R¹、R²、R³、R⁴、U、A₁、A₂、A₃和A₄定义如下。

例如从WO2018/104214、WO2015/067646、WO2015/067647或WO2016/174052中已知式(I)的化合物的制备。在这种情况下，使用吡唑硼酸衍生物或相应的芳基硼酸衍生物，通过钯催化的铃木偶联反应进行制备。这一方法的缺点是使用昂贵的以及载量高(5至10mol％的钯)的催化剂，并且硼酸衍生物的制备和必要的分离是技术复杂的，其中一些不是很稳定。

由于通式(I)的三环化合物作为新的农用化学活性成分或其前体的重要性，本发明的目的是提供制备通式(I)的化合物的方法，该方法可用于工业，成本效益高，并避免上述缺点，尤其是催化剂载量高和硼酸衍生物难以分离。还希望以高产量和高纯度获得的特定N-芳基吡唑衍生物，使得目标化合物优选不需要进行任何进一步的潜在复杂纯化。

该目的根据本发明通过一种制备式(I)的化合物的方法实现

其中

R¹是氢、氰基、卤素、任选地被卤素或CN取代的C₁-C₄-烷基、或任选地被卤素取代的C₁-C₄-烷氧基，

R²是卤素、三氟甲基磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基硫烷基、任选地被卤素取代的C₁-C₄-烷基、或任选地被卤素取代的C₁-C₄-烷氧基和R³是氢、氰基、卤素、任选地被卤素或CN取代的C₁-C₄-烷基、或任选地被卤素取代的C₁-C₄-烷氧基，

R⁴是氢、任选地被卤素或CN取代的C₁-C₈-烷基、或任选地被卤素或CN取代的C₃-C₆-环烷基，

U是氧或N(R⁵)基团，其中

R⁵是氢、任选地被卤素或CN取代的C₁-C₆-烷基、或任选地被卤素或CN取代的C₃-C₆-环烷基，

A₁是C-R₆，

A₂是C-R₇，

A₃是C-R₈或N，

A₄是C-R₉，