[发明专利]制备三环化合物的方法

权利要求书

1.制备式(I)化合物的方法

其中

R¹是氢、氰基、卤素、任选地被卤素或CN取代的C₁-C₄-烷基、或任选地被卤素取代的C₁-C₄-烷氧基，

R²是卤素、三氟甲基磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基硫烷基、任选地被卤素取代的C₁-C₄-烷基、或任选地被卤素取代的C₁-C₄-烷氧基和

R³是氢、氰基、卤素、任选地被卤素或CN取代的C₁-C₄-烷基、或任选地被卤素取代的C₁-C₄-烷氧基，

R⁴是氢、任选地被卤素或CN取代的C₁-C₈-烷基、或任选地被卤素或CN取代的C₃-C₆-环烷基，

U是氧或N(R⁵)基团，其中

R⁵是氢、任选地被卤素或CN取代的C₁-C₆-烷基、或任选地被卤素或CN取代的C₃-C₆-环烷基，

A₁是C-R₆，

A₂是C-R₇，

A₃是C-R₈或N，

A₄是C-R₉，

R₆、R₇、R₈和R₉各自彼此独立地是氢、任选地被卤素或CN取代的C₁-C₄-烷基、或卤素，

所述方法从式(II)的化合物开始

其中R¹、R²和R³如上定义，X是碘或溴，

包括以下步骤

(1)：将式(II)的化合物与镁基或锂基金属化试剂反应，得到式(III)的化合物

其中R¹、R²、R³如上定义，Y是氯、溴或碘，n是0或1，M是镁(当n＝1时)或锂(当n＝0时)，

(2)：将式(III)的化合物与无机锌化合物反应，得到式(IV)的化合物

其中R¹、R²、R³和Y如上定义，m是1或2，和

(3)：将式(IV)的化合物与式(V)的化合物在至少一种Pd(0)或Pd(II)化合物和至少一种单齿配体或双齿配体的存在下反应

其中A₁、A₂、A₃、A₄、R⁴、U和R⁵如上定义，Z是溴或碘，

得到式(I)的化合物。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于

A₁是C-H，

A₂是C-H，

A₃是C-H或N和

A₄是C-R₉，

和R₉是任选地被卤素或CN取代的C₁-C₄-烷基、或卤素。

3.根据权利要求1和2中任一项的方法，其特征在于A₃是N。

4.根据权利要求1至3中任一项的方法，其特征在于基团R⁴或R⁵中最多一个是氢。