[发明专利]一种合成苯丙炔酸的成型催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201911418203.1 | 申请日: | 2019-12-31 |
公开(公告)号: | CN113117726B | 公开(公告)日: | 2023-04-07 |
发明(设计)人: | 张志智;孙潇磊;王陶;刘全杰;韩照明;张喜文 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/12 | 分类号: | B01J29/12;B01J29/08;B01J27/232;B01J23/04;B01J32/00;C07C51/15;C07C57/42 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成 丙炔 成型 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种合成苯丙炔酸的成型催化剂,所述催化剂包括催化剂载体和负载的活性金属盐组分,所述催化剂载体包括改性水滑石、阳离子交换分子筛、阳离子交换蒙脱土和粘结剂;所述水滑石的电荷平衡阴离子为碳酸根,所述分子筛和蒙脱土的阳离子为锂、钠、钾、铯中的至少一种,所述的活性金属盐选自AgI、AgBr、AgCl、CuI、CuBr、CuCl中的至少一种。
2.按照权利要求1所述的成型催化剂,其特征在于,所述粘结剂选自氧化铝、氧化硅中的至少一种。
3.按照权利要求1所述的成型催化剂,其特征在于,所述的催化剂载体中,以载体的重量计,改性水滑石的含量为15%~45%,阳离子交换型分子筛的含量为15%~55%,阳离子交换蒙脱土的含量为5%~50%,余量为粘结剂。
4.按照权利要求1所述的成型催化剂,其特征在于,以催化剂重量为基准,所述活性金属盐的含量为5~20%。
5.按照权利要求1所述的成型催化剂,其特征在于,所述改性水滑石的Mg/Al摩尔比为3~6,比表面积为200~350 m2/g。
6.按照权利要求1所述的成型催化剂,其特征在于,所述的分子筛选自Y型分子筛、β分子筛、ZSM-5分子筛及经过酸碱处理后的Y分子筛、β分子筛和ZSM-5分子筛中的至少一种。
7.按照权利要求1所述的成型催化剂,其特征在于,所述阳离子交换蒙脱土的离子交换容量为80~140 mmol/100g,比表面积为90~140 m2/g。
8.一种权利要求1-7任一所述合成苯丙炔酸的成型催化剂的制备方法,包括以下内容:
(1)用含有碳酸根离子的溶液处理水滑石,经洗涤、干燥、焙烧后得到电荷平衡阴离子为碳酸根的改性水滑石;
(2)用可溶性碱金属盐溶液对分子筛进行离子交换,经洗涤、干燥和焙烧后,得到阳离子交换型分子筛;
(3)用可溶性碱金属盐溶液处理蒙脱土,经洗涤、干燥和焙烧后,得到阳离子交换蒙脱土;
(4)将步骤(1)所得改性水滑石、步骤(2)所得阳离子交换型分子筛、步骤(3)所得阳离子交换蒙脱土、粘结剂前体、胶溶酸、水按照比例混合均匀、混捏、挤条,再经过干燥焙烧,得到催化剂载体;
(5)将活性金属盐负载到所述催化剂载体上,经过干燥、焙烧,得到所述成型催化剂。
9.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,上述制备方法中,所述含有碳酸根离子的溶液选自碳酸钾、碳酸锂、碳酸钠和碳酸铯溶液中的至少一种。
10.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述溶液以碳酸根离子计的浓度为0.1~1 mol/L。
11.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述处理的固液比为1:5~1:10 g/L,处理温度为25~70 ℃,处理时间为2~12 h。
12.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)至(4)所述的焙烧条件为:焙烧温度为300~350 ℃,焙烧时间为1~24 h。
13.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)和步骤(3)中所述的碱金属选自锂、钠、钾、铯中的至少一种。
14.按照权利要求13所述的制备方法,其特征在于,所述的可溶性碱金属盐选自碱金属的卤化盐、硝酸盐、醋酸盐、磷酸盐中的至少一种。
15.按照权利要求14所述的制备方法,其特征在于,所述可溶性碱金属盐溶液的浓度以金属阳离子计为0.1~1 mol/L。
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