[发明专利]一种铜冶炼多元混合废酸中微量硒的高效沉淀剂及其沉淀微量硒并协同回收二氧化硫的方法

权利要求书

1.一种铜冶炼多元混合废酸中微量硒的高效沉淀剂，其特征在于：所述的沉淀剂由可溶于酸性溶液的三价或四价轻稀土元素构成。

2.根据权利要求1所述的一种铜冶炼多元混合废酸中微量硒的高效沉淀剂，其特征在于：所述的沉淀剂优选为由镧系除钷之外的14种轻稀土元素构成的三价或四价可溶性盐，或三价或四价氧化物中的一种或一种以上组合。

3.根据权利要求2所述的一种铜冶炼多元混合废酸中微量硒的高效沉淀剂，其特征在于：所述的沉淀剂优选La₂(SO₄)₃、La(SO₄)₂、LaCl₃、LaCl₄、La₂O₃、La(OH)₃、La(OH)₄、Ce₂(SO₄)₃、Ce(SO₄)₂、CeCl₃、CeCl₄、Ce₂O₃、Ce(OH)₃、Ce(OH)₄中的一种或一种以上的任意组合。

4.一种采用权利要求1-3任一项所述的沉淀剂从铜冶炼多元混合废酸中沉淀微量硒并协同回收二氧化硫的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一、负压加热沉硒

向未过滤酸泥的铜冶炼多元混合废酸中加入所述的沉淀剂，在负压条件下搅拌加热，从而使二氧化硫逸出并过滤得到富硒酸泥；

步骤二、回收硒

将步骤一得到的富硒酸泥进行焙烧脱硒处理，得到再生的稀土元素沉淀剂以及富硒烟气，将富硒烟气还原生产单质硒；

步骤三、回收二氧化硫

采用离子液吸附工艺回收步骤一中逸出的二氧化硫。

5.如权利要求4所述的从铜冶炼多元混合废酸中沉淀微量硒并协同回收二氧化硫的方法，其特征在于：所述步骤一加入的沉淀剂中稀土元素的净质量为铜冶炼多元混合废酸中硒总含量的1.1-1.5倍，优选稀土元素净质量的加入量为200-5000ppm。

6.一种采用权利要求1-3任一项所述的沉淀剂从铜冶炼多元混合废酸中沉淀微量硒并协同回收二氧化硫的方法，其特征在于：直接向过滤酸泥后的铜冶炼多元混合废酸中加入所述的沉淀剂沉硒，并在负压条件下搅拌加热使二氧化硫逸出，利用离子液吸附工艺回收逸出的二氧化硫。

7.如权利要求6所述的从铜冶炼多元混合废酸中沉淀微量硒并协同回收二氧化硫的方法，其特征在于：所述沉淀剂加入量以稀土元素净质量计，为铜冶炼多元混合废酸中硒总含量的1.1-1.5倍，优选稀土元素净质量的加入量为10-500ppm。

8.如权利要求5或7所述的从铜冶炼多元混合废酸中沉淀微量硒并协同回收二氧化硫的方法，其特征在于：所述负压加热沉硒过程中还可向多元混合废酸中加入钙盐、氧化钙或氢氧化钙中的一种或一种以上组合，其加入量为200-1000ppm。

9.如权利要求5或7所述的从铜冶炼多元混合废酸中沉淀微量硒并协同回收二氧化硫的方法，其特征在于：所述步骤一中可将固态的沉淀剂直接加入多元混合废酸中用于沉淀硒，对于能够溶于水或稀硫酸的沉淀剂可以采用多元混合废酸配置成饱和溶液，通过连续方式或间歇方式加入多元混合废酸中。

10.如权利要求5或7所述的从铜冶炼多元混合废酸中沉淀微量硒并协同回收二氧化硫的方法，其特征在于：所述步骤一中反应真空度控制在-0.01至-0.1Mpa，进一步优选为-0.03至-0.07Mpa；步骤一中加热温度为50-85℃，进一步优选为55-75℃；步骤一的沉淀反应时间为0.5-10h，进一步优选为1-2h。