[发明专利]S-3-环己烯甲酸及其中间体的制备方法、其中间体

权利要求书

1.一种如式I所示化合物的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：有机溶剂中，在过氧化物和碱的存在下，将如式II所示化合物进行如下所示的反应，即可；

其中，R为苯基、苄基或异丙基。

2.如权利要求1所述的如式I所示化合物的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为醚类溶剂，优选四氢呋喃；

和/或，所述的过氧化物为过氧化氢，优选质量分数为30％-50％的过氧化氢水溶液；

和/或，所述的碱为无机碱，优选碱金属氢氧化物，更优选氢氧化锂；

和/或，所述的如式II所示化合物在所述的有机溶剂中的摩尔浓度为0.1-1mol/L，优选0.1-0.4mol/L；

和/或，所述的碱在所述的有机溶剂中的摩尔浓度为1-3mol/L，优选1-2mol/L；

和/或，所述的碱与所述的过氧化物的摩尔比为1:1-3:1，优选1:1-2:1；

和/或，所述的碱与所述的如式II所示化合物的摩尔比为1:1-3:1，优选2:1-3:1；

和/或，所述的反应的温度为0-40℃；

和/或，所述的反应的后处理包括以下步骤：中和反应体系中的过氧化物，浓缩，有机溶剂萃取，调节水相pH至酸性，萃取，浓缩，即可。

3.如权利要求1所述的如式I所示化合物的制备方法，其特征在于，其进一步包括以下步骤：有机溶剂中，在催化剂的存在下，将如式III所示化合物进行如下所示的烯烃复分解反应，得如式II所示化合物；

其中，R为苯基、苄基或异丙基。

4.如权利要求3所述的如式I所示化合物的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为卤代烃类溶剂，优选二氯甲烷；

和/或，所述的催化剂为Grubbs催化剂，优选Grubbs二代催化剂，更优选Cl₂(PCy₃)(N,N'-(Mes)₂-imidazolidin-2-yl)Ru＝CHC₆H₅；

和/或，所述的如式III所示化合物在所述的有机溶剂中的摩尔浓度为0.6-1mol/L，优选0.8-1mol/L；

和/或，所述的催化剂和所述的如式III所示化合物的摩尔比为1:50-1:150，优选1:100-1:120；

和/或，所述的烯烃复分解反应的温度为室温；

和/或，所述的烯烃复分解反应的后处理包括以下步骤：洗涤反应液，将有机相浓缩，即可。

5.如权利要求3所述的如式I所示化合物的制备方法，其特征在于，其进一步包括以下步骤：有机溶剂中，在碱的存在下，将如式V所示化合物与如式IV所示化合物进行如下所示的烷基化反应，得如式III所示化合物；

其中，R为苯基、苄基或异丙基；X为溴或碘。

6.如权利要求5所述的如式I所示化合物的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为醚类溶剂，优选四氢呋喃；

和/或，所述的碱为有机碱，优选六甲基二硅基氨基锂；

和/或，所述的如式V所示化合物在所述的有机溶剂中的摩尔浓度为0.5-1mol/L，优选0.8-1mol/L；

和/或，所述的碱和所述的如式V所示化合物的摩尔比为1:1-4:1，优选1:1-2:1；

和/或，所述的如式IV所示化合物和所述的如式V所示化合物的摩尔比为1:1-3:1，优选1:1-2:1；

和/或，所述的烷基化反应的温度为-30℃-0℃；

和/或，所述的烷基化反应的后处理包括以下步骤：淬灭反应，将反应液浓缩，加水和有机溶剂萃取，将有机层浓缩，即可。

7.如权利要求5所述的如式I所示化合物的制备方法，其特征在于，其进一步包括以下步骤：有机溶剂中，在碱和路易斯酸的存在下，将如式VII所示化合物与如式VI所示化合物进行如下所示的酰基化反应，得如式V所示化合物；

其中，R为苯基、苄基或异丙基。