[发明专利]超支化有机硅匀泡剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，包括：

将羟端基脂肪族超支化聚酯在惰性气体保护下与有机锂反应，得到超支化大分子引发剂；

利用所述超支化大分子引发剂引发环状有机硅单体开环共聚合后用醇终止聚合反应，得到烷氧基封端的超支化聚硅氧烷；

将所述烷氧基封端的超支化聚硅氧烷、一端为羟基封端的聚醚与溶剂混合，在酸性催化剂作用下反应，反应温度为80-120℃，反应时间为2-8h；

所述烷氧基封端的超支化聚硅氧烷的聚硅氧烷链段的结构式为[(CH₃)₂SiO]_m[CH₃C₆H₅SiO]_n[CH₃CH₂CH₂CF₃SiO]_P，其中m，n和p都是整数，且m=8-50，n=0-12，p=0-6，0≤(n+p)/(m+n+p)≤0.25，0≤p/(m+n+p)≤0.1；

所述一端为羟基封端的聚醚结构式为HO(C₂H₄O)_x(C₃H₆O)_yR，其中，R为甲氧基、异丙氧基、丁氧基或酚氧基，0.1≤x/y≤1.0，10≤x≤80且x为整数，所述一端为羟基封端的聚醚的分子量为500-5000；

所述羟端基脂肪族超支化聚酯为第一代、第二代、第三代和第四代羟端基脂肪族超支化聚酯中的一种，第一代、第二代、第三代和第四代产物的结构式依次为：

、、

、

。

2.根据权利要求1所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，利用所述超支化大分子引发剂引发环状有机硅单体开环共聚合后用醇终止聚合反应是：

将所述超支化大分子引发剂引发环状有机硅单体混合后于90-140℃下反应2-12h后降温至40-60℃，然后利用醇终止反应。

3.根据权利要求1所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，所述羟端基脂肪族超支化聚酯是以二羟甲基丙酸为单体、三羟甲基丙烷为中心核，采用“准一步法”通过自缩聚反应合成得到。

4.根据权利要求3所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，自缩聚反应是：以二羟甲基丙酸为单体、三羟甲基丙烷为中心核，甲苯磺酸为催化剂，在惰性气体保护下，于140℃下反应0.5h，然后减压至400~500MPa反应2h。

5.根据权利要求1所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，将羟端基脂肪族超支化聚酯在惰性气体保护下与有机锂反应是：

将羟端基脂肪族超支化聚酯和有机锂的正己烷溶液混合，在惰性气体的保护下，于80~100℃反应。

6.根据权利要求5所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，反应时间为1~4h。

7.根据权利要求5所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，所述羟端基脂肪族超支化聚酯中的羟基和所述有机锂的正己烷溶液中的锂原子的摩尔比1:1-1.1。

8.根据权利要求5所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，反应结束后采用正己烷清洗产物3次，以去除游离锂离子。

9.根据权利要求5所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，所述有机锂包括叔丁基锂和正丁基锂中至少一种。

10.根据权利要求5所述的超支化有机硅匀泡剂的制备方法，其特征在于，利用所述超支化大分子引发剂引发环状有机硅单体开环共聚合后用醇终止聚合反应后将反应产物在400~500MPa、120-170℃下减压脱除杂质，获得所述烷氧基封端的超支化聚硅氧烷。