[发明专利]一种皮革中中链氯化石蜡的检测方法

说明书

本发明涉及分析检测技术领域，提供了一种皮革中中链氯化石蜡的检测方法，本发明首先使用提取溶剂对皮革样品进行提取，然后使用浓硫酸净化提取液，所得待测液进行GC‑ECNI‑MSD测试。本发明通过提取和净化，去除皮革样品中干扰物质对检测结果的影响，提高检测结果的准确性；本发明能够有效分离短链氯化石蜡和中链氯化石蜡，达到准确定性和定量的目的。实施例结果表明，本发明的方法在浓度为5～80mg/L时，标准曲线的线性相关系数≥0.9970，空白样品加标回收率为75％～110％之间，相对标准偏差在8.0％以内，检出限低于50mg/kg，可满足皮革样品中中链氯化石蜡的测试要求。

技术领域

本发明涉及分析检测技术领域，特别涉及一种皮革中中链氯化石蜡的检测方法。

背景技术

氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物，是一个含成千上万个氯化烷烃异构体和非对映体的复杂混合物，氯含量在30％到70％之间变化，具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点，可用作阻燃剂和聚氯乙烯辅助增塑剂，广泛用于生产皮革、纺织、电缆、软管、橡胶等制品中，还可以用作涂料、塑胶跑道、润滑油等的添加剂。根据碳链的长短将氯化石蜡分为短链氯化石蜡SCCPs(C₁₀-C₁₃)、中链氯化石蜡(C₁₄-C₁₇)MCCPs和长链氯化石蜡LCCPs(C₁₈-C₃₈)。其中短链氯化石蜡SCCP(C₁₀-C₁₃)在橡胶、涂料、胶粘剂中用作增塑剂，在塑料产品如PVC地板、地毯和电线电缆绝缘护套中用作阻燃剂，还可用作皮革处理剂和纺织品工业以及用作金属加工油添加剂；中链氯化石蜡作为金属加工液密封剂、橡胶成品和纺织皮革产品中的阻燃剂等；长链氯化石蜡主要用作PVC树脂的增塑剂、润滑油类的抗凝剂等。

氯化石蜡被大量使用的同时，其危害也被也逐渐被人们发现和关注。研究表明，氯化石蜡具有氯化久性、生物累积性和毒性，被《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》增列持久性有机污染物中的一类化合物。2008年10月28日，欧盟化学品管理署(ECHA)在其官方网站上公布了《关于化学品的注册、评估、授权与限制》(REACH法规)首批15种纳入授权程序的高关注物质(SVHC)，短链氯化石蜡为15种物质之一，法规规定进入欧盟市场的相关物质中短链氯化石蜡含量不得超过0.1％。最近针对中链氯化石蜡也出台了相关法规：欧盟2016/1332决议规定了家具类皮革纺织类产品中中链氯化石蜡小于1000mg/kg；挪威PoHS法案对相关产品中限制使用中链氯化石蜡；欧洲最大的鞋业零售商——德国Deichmann会根据欧盟和美国的最新法规，不断更新其限量物质清单，2017年限量物质清单中要求天然皮革、合成纺织品、PU革、PVC、EVA等鞋类原材料中MCCP含量不得高于1000mg/kg。

目前国际上对氯化石蜡的测定主要集中在短链氯化石蜡，采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用的方法，包括GC-ECNI-LRMS/HRMS，GC-MAB-HRMS和GC-EI-MS2等。此外，也有方法使用ECD，FID等作为检测器进行CPs的定量分析的。

国内针对氯化石蜡的研究也主要集中在短链氯化石蜡，相关的研究内容主要集中于环境样品，土壤样品和海岸沉积物等；另外在油漆、金属切削液、皮革、纺织品等方面的研究也有报道。陈满英(陈满英，陈纪文，韦柳鑫等，涂料中氯化石蜡和滴滴涕的检测研究[J].现代化工，2014，34(9)：169-172.)等在涂料产品中对短链氯化石蜡和中链氯化石蜡同时进行分析，针对皮革材料，均未找到检测中链氯化石蜡的相关测试方法。

由于氯原子所在位置和氯化比例是干变万化的，MCCPs和SCCPs质量存在交叉重叠，使得短链氯化石蜡对中链氯化石蜡分析干扰，造成了MCCPs难以进行分离、识别和测定。

发明内容

有鉴于此，本发明目的在于提供一种皮革中中链氯化石蜡的检测方法。本发明提供的检测方法定性定量准确，检出限低，可以满足皮革中中链氯化石蜡的检测要求。