[发明专利]一种含改性聚氨酯原料的多层避孕套及其制备方法

权利要求书

1.一种含改性聚氨酯原料的多层避孕套的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

（1）内层胶膜的制备：

按重量百分比计，将二异氰酸酯15-40 %、聚合物二元醇40-80 %，聚硅氧烷二醇0.1-15.0 %，含氟扩链剂0.4-5.0 %，扩链剂Ⅰ1-5 %，亲水扩链剂1-10 %混合后进行聚合乳化，制备得到含氟含硅水性聚氨酯乳液，稀释至固含量为25~30 %，将棒形模具浸渍于该聚氨酯乳液中，取出后于80-95℃干燥5-10 min，在棒形模具上形成第一层胶膜；其中，所述扩链剂Ⅰ为分子量小于300的二元胺或二元醇，所述二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二甘醇或四甘醇中的任一种，所述二元胺选自肼、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺或异佛尔酮二胺中的任一种；

（2）中间层胶膜的制备：

A、将二异氰酸酯、聚合物二元醇、改性聚氨酯扩链剂和亲水扩链剂按照摩尔比3:2:0.5:0.5进行乳液聚合反应，制备得到聚氨酯乳液，其分子量范围为80000-150000，固含量为25~35 %，所述改性聚氨酯扩链剂的合成方法为：将赖氨酸经叔丁氧羰基进行氨基保护后与N-N-羟基琥珀酰亚胺于常温下反应5-6 h，然后再与盐酸多巴胺于常温下反应10-12 h，得到中间产物，中间产物与盐酸在常温下反应2-3 h脱除氨基保护基后得到改性聚氨酯扩链剂，所述改性聚氨酯扩链剂的结构式如下：

；

B、将顺式-1,4-聚异戊二烯橡胶溶解于有机溶剂中，在高速搅拌下加入乳化剂进行乳化，除去有机溶剂，进行预硫化后制得聚异戊二烯乳液，其固含量为30-35 %；

C、将步骤A所得聚氨酯乳液与步骤B所得聚异戊二烯乳液进行共混，共混体系中聚氨酯乳液与聚异戊二烯乳液的重量百分比为10~20%:90~80%，共混体系中固体含量为28~32 %，然后将具有第一层的棒形模具浸渍于上述共混体系中，取出后于80-95℃干燥5-10 min，在第一层胶膜表面形成第二层胶膜；

（3）外层胶膜的制备：

D、将马来松香和丙烯醇按摩尔比为1:4于110℃进行酯化反应，得到马来松香丙烯醇酯，然后将乳化剂OP-10加入水中搅拌得到预乳液，升温至60 ℃，加入丙烯酸单体、马来松香丙烯醇酯和引发剂，所述丙烯酸单体与马来松香丙烯醇酯的质量比为1:3，水浴加热至85℃进行乳液聚合反应，制备得到松香改性树脂乳液，其固含量为15~30 %；

E、将步骤A、B分别所得聚氨酯乳液和聚异戊二烯乳液与步骤D所得松香改性树脂乳液一起进行共混，共混乳液中松香改性树脂乳液、聚氨酯乳液、聚异戊二烯乳液的重量百分占比为10~20 %:70~50%:20~30 %，共混后乳液中固体含量为25~30 %，然后将上述棒形模具浸渍于共混乳液中，取出后于90-100℃干燥5-10 min，形成第三层胶膜；

（4）将所形成的胶膜进行卷边、脱膜成型处理以及硫化，经针孔检查后包装得到避孕套包品；

其中控制所述内层胶膜、中间层胶膜与外层胶膜之间的厚度比为1:3:1.5。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚硅氧烷二醇为带活性端羟基的二甲基硅氧烷，硅氧烷基团通过碳链、酯碳链或醚碳链与活性端羟基相连，其分子量为1000-5000；所述含氟扩链剂为侧链含氟碳链段的二元醇或二元胺，含氟扩链剂侧链的氟碳链是4-7个碳的全氟碳链或非全氟碳链。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯为脂肪族和/或脂环族二异氰酸酯。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述脂肪族和/或脂环族二异氰酸酯具体选自赖氨酸衍生的二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、间苯二甲基异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、三甲基1,6-六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯，所述聚合物二元醇为聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚醚-聚酯二元醇、聚碳酸酯二元醇中的至少一种，其数均分子量均为400～6000。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述亲水扩链剂为含亲水基团的二元醇或二元胺中的一种。