[发明专利]一种制备3,4’-二氨基二苯醚的方法

说明书

本发明公开了一种制备3,4’‑二氨基二苯醚的方法，该方法主要包括：向缩合反应釜中加入间氨基苯酚、缚酸剂、溶剂，搅拌，惰性气体保护下，升温，保持100～120℃滴加对硝基氯化苯，5‑7h滴加完毕，保温2‑4h继续反应；反应完成后，过滤除去无机盐，滤液转入加氢釜，投入贵金属催化剂、助催化剂，氮气置换，维持60～80℃，通入氢气进行催化加氢，氢气压力不超过0.5MPa。反应结束，滤除催化剂，滤液蒸馏，除去溶剂，精馏，收集206～210℃(2～3mmHg)馏分，产品为白色3,4’‑二氨基二苯醚，氮气保护下包装。本发明工艺步骤短，能耗低，生产成本低，所得3,4’‑二氨基二苯醚含量大于99.5％，总摩尔收率大于93％。

技术领域

本发明涉及一种精细化工有机材料的制备方法，具体涉及一种制备3,4’-二氨基二苯醚的方法。

背景技术

3,4’-二氨基二苯醚是合成特种聚酰亚胺的重要单体，可以与多种二酐聚合成聚酰亚胺，所合成的聚酰亚胺具有优良的耐水解性、机械性与柔韧性，可广泛用于制作耐热性树脂成型品，电器绝缘膜等。

目前3,4’-二氨基二苯醚主要制备方法为间氨基苯酚与对硝基氯化苯进行缩合反应，分离得到3,4’-二硝基二苯醚，再加溶剂进行铁粉或催化加氢还原，制得3,4’-二氨基二苯醚产品。

现有技术CN200410025151，先在甲苯溶液中制备间氨基苯酚钠，再加入N，N-二甲基甲酰胺，蒸除甲苯，140-150℃进行缩合反应，缩合反应完成后，分离出3,4’-二硝基二苯醚，再用铁粉还原或催化加氢还原，得到目标产物3,4’-二氨基二苯醚，总收率仅73％左右。整个反应步骤长，固液分离步骤多，要用到三种溶剂，操作复杂，难以控制，且副产物较多，环境污染严重。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种制备3,4’-二氨基二苯醚的方法。在单一溶剂N，N-二甲基甲酰胺中进行缩合、加氢两步反应，在抗氧剂和惰性气体的保护下，间氨基苯酚与对硝基氯化苯近乎100％的得到了缩合产物3,4’-二硝基二苯醚。

本发明提供如下技术方案：

一种制备3,4’-二氨基二苯醚的方法，包括以下步骤：

(1)将溶剂、间氨基苯酚、抗氧剂、缚酸剂投入缩合反应釜中搅拌，惰性气体保护；

(2)升温至100～120℃，保持温度滴加对硝基氯化苯，5-7h滴加完毕，保温2-4h继续反应；

(3)取样，HPLC中控检测，间氨基苯酚含量小于0.5％，停止反应；

(4)反应完成后，过滤除去无机盐，缩合反应滤液转入加氢釜；

(5)降温至60～80℃，投入贵金属催化剂、助催化剂，氮气置换；

(6)保持60～80℃，通入氢气进行催化加氢，氢气压力不超过0.5MPa；

(7)直至不再吸氢，继续维持温度，保持1-3小时，反应结束；

(8)滤除催化剂，滤液蒸馏，除去溶剂，精馏，收集206～210℃(2～3mmHg)馏分，产品为白色至类白色的3,4’-二氨基二苯醚，氮气保护下包装，本发明工艺步骤短，能耗低，生产成本低，所得产品HPLC纯度大于99.5％，总摩尔收率大于95％。

本发明的主原料为间氨基苯酚和对硝基氯化苯，易于采购，管理简单，安全可控。

本发明中间氨基苯酚、抗氧剂、缚酸剂、溶剂、对硝基氯化苯质量比为1:0.001～0.003:0.7～0.77:3～5:1.44～1.47。

本发明中的抗氧剂可选择亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾，优选亚硫酸氢钠。

本发明中的缚酸剂可选碳酸钠或碳酸钾，优选碳酸钾。