[发明专利]一种苯并呋喃酮的合成方法

权利要求书

1.一种苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将邻甲酚进行羟基保护反应，生成中间体(Ⅰ)；

(2)将中间体(Ⅰ)进行甲基羰基化反应，生成含苯乙酸酯结构的中间体(Ⅱ)；

(3)将中间体(Ⅱ)进行酯的水解和羟基脱保护反应，生成含邻羟基苯乙酸结构的中间体(Ⅲ)；

(4)将中间体(Ⅲ)再进行内酯化反应，生成苯并呋喃酮；

所述合成方法的合成路线如下所示：

其中，步骤(2)中，将中间体(Ⅰ)和烷基醇、氧化剂、一氧化碳，在以过渡金属催化剂前体与配体形成的络合物为催化剂的条件下，压力为1-50atm的一氧化碳条件下，升温至80-150℃进行甲基羰基化反应，得到含苯乙酸酯结构的中间体(Ⅱ)；

所述氧化剂为过氧叔丁醇；

所述过渡金属催化剂前体为钯系金属催化剂前体、钌系金属催化剂前体或铜系金属催化剂前体；

钯系金属催化剂前体为氯化钯、醋酸钯、三氟乙酸钯、三氟甲磺酸钯中的一种或者多种的组合，钌系金属催化剂前体为三氯化钌，铜系金属催化剂前体为氟化铜、氯化铜一种或者多种的组合；

所述配体为4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)；

其中，步骤(4)中，将中间体(Ⅲ)加入带水剂中，再加入酸催化剂进行反应，分别脱除水和有机溶剂，即得苯并呋喃酮；

所述酸催化剂为固体磺酸、固体磷酸、硫酸氢钾、磷酸二氢钾、硫酸、乙酸、甲基磺酸、硅胶磺酸中的一种或者多种的组合；

所述带水剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、己烷中的一种或者多种的组合；

所述带水剂的用量与中间体(Ⅲ)的摩尔比为3-15:1。

2.根据权利要求1所述的苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，中间体(Ⅰ)的结构式为：

R¹为甲基、乙基、丙基、异丙基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、苯磺酰基、对甲苯磺酰基、甲磺酰基、三甲基硅基、三乙基硅基、二甲基异丙基硅基或甲氧基甲基。

3.根据权利要求2所述的苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，当R¹为乙酰基时，将邻甲酚和醋酸酐，在甲苯溶剂下，进行酚羟基乙酰化反应，得到邻乙酰氧基甲苯。

4.根据权利要求1或2所述的苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，中间体(Ⅱ)的结构式为：

R²为甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、异戊基或环己基。

5.根据权利要求1或2所述的苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，中间体(Ⅲ)的结构式为：

步骤(3)中，将中间体(Ⅱ)先进行酯的水解反应，再进行羟基脱保护反应，得到中间体(Ⅲ)，或者将中间体(Ⅱ)先进行羟基脱保护反应，再进行酯的水解反应，得到中间体(Ⅲ)；或者将中间体(Ⅱ)同时进行酯的水解反应和羟基脱保护反应，得到中间体(Ⅲ)。

6.根据权利要求5所述的苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，进行酯的水解反应时，在碱性条件下先进行酯化水解反应，再在酸性条件下进行酸化，如此将中间体(Ⅱ)中的苯乙酸酯结构转化成苯乙酸结构；

进行羟基脱保护反应时，当中间体(Ⅱ)中的R¹为甲基时，在路易斯酸催化剂的条件下，进行羟基脱保护反应；当中间体(Ⅱ)中的R¹为乙酰基时，分别在碱性和酸性条件下进行酯的水解反应的同时也进行了羟基脱保护反应。