[发明专利]渣油加氢脱金属的方法有效
申请号: | 201911361989.8 | 申请日: | 2019-12-26 |
公开(公告)号: | CN113046124B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 蒋淑娇;丁思佳;袁胜华;张成;王志武;杨刚;隋宝宽 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C10G65/04 | 分类号: | C10G65/04;B01J23/887;B01J23/883;B01J37/02;B01J37/08;B01J35/10 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 渣油 加氢 金属 方法 | ||
1.一种渣油加氢脱金属的方法,包括:在加氢处理反应条件下,渣油原料依次与加氢脱金属催化剂A和加氢脱金属催化剂B接触进行加氢反应,得到加氢产物;其中加氢脱金属催化剂A采用碱土金属和第VIII族金属改性氧化铝基载体I,加氢脱金属催化剂B采用碱土金属改性氧化铝基载体II;
所述的加氢脱金属催化剂A,采用如下方法制备:
(1)制备氧化铝基载体中间体;
(2)采用卟啉类金属化合物溶液处理载体中间体,经干燥和焙烧,得到改性氧化铝基载体I;其中,所述卟啉类金属化合物溶液含有卟啉类碱土金属化合物和卟啉类第VIII族金属化合物;
(3)将步骤(2)制备的改性氧化铝基载体I浸渍负载活性金属组分,经干燥和焙烧,得到加氢脱金属催化剂A;
所述的加氢脱金属催化剂B,采用如下方法制备:
(1)制备氧化铝基载体中间体;
(2)采用卟啉类金属化合物溶液处理载体中间体,经干燥和焙烧,得到改性氧化铝基载体II;其中,所述卟啉类金属化合物溶液含有卟啉类碱土金属化合物;
(3)将步骤(2)制备的改性氧化铝基载体II浸渍负载活性金属组分,经干燥和焙烧,得到加氢脱金属催化剂B;
所述加氢脱金属催化剂A和加氢脱金属催化剂B的制备方法中的卟啉类金属化合物溶液是采用卟啉类金属化合物溶解于有机溶剂中而得,其中有机溶剂选自甲苯、苯胺、乙酸乙酯、乙苯中的一种或几种,溶解温度为10-100℃;卟啉类金属化合物溶液的浓度为0.02-0.40mol/L;
所述加氢脱金属催化剂A和加氢脱金属催化剂B的制备方法中的卟啉类碱土金属化合物为卟啉镁、卟啉钙、四苯基卟啉镁、四苯基卟啉钙、八乙基卟啉镁和八乙基卟啉钙中的至少一种;卟啉类碱土金属化合物的用量为载体中间体质量的1%-10%;
所述加氢脱金属催化剂A的制备方法中的卟啉类第VIII族金属化合物中,第VIII族金属元素为Ni、Co、Fe中的至少一种。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的氧化铝基载体中间体为渣油加氢处理催化剂载体,即以氧化铝为主要组分,含有或不含有常规助剂组分硅、磷、钛、锆中的至少一种,助剂组分在载体中间体中的质量含量在15%以下。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢脱金属催化剂A采用的氧化铝基载体中间体的平均孔直径为30-120nm;所述加氢脱金属催化剂B采用的氧化铝基载体中间体的平均孔直径为20-80nm。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢脱金属催化剂A采用的氧化铝基载体中间体的平均孔直径为50-90nm;所述加氢脱金属催化剂B采用的氧化铝基载体中间体的平均孔直径为30-60nm。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢脱金属催化剂A和加氢脱金属催化剂B的制备方法中的卟啉类金属化合物溶液是采用卟啉类金属化合物溶解于有机溶剂中而得,溶解温度为40-70℃;卟啉类金属化合物溶液的浓度为0.04-0.20mol/L。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢脱金属催化剂B的制备方法中的卟啉类碱土金属化合物的用量为载体中间体质量的2%-8%。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢脱金属催化剂A的制备方法中的卟啉类第VIII族金属化合物为卟啉镍、卟啉钴、卟啉铁、四苯基卟啉镍、四苯基卟啉钴、四苯基卟啉铁、八乙基卟啉镍、八乙基卟啉钴和八乙基卟啉铁中的至少一种。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢脱金属催化剂A的制备方法中的卟啉类碱土金属化合物的用量为载体中间体质量的1%-10%;卟啉类第VIII族金属化合物的用量为载体中间体质量的1%-10%。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢脱金属催化剂A的制备方法中的卟啉类碱土金属化合物的用量为载体中间体质量的2%-8%;卟啉类第VIII族金属化合物的用量为载体中间体质量的2%-8%。
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