[发明专利]一种以对氨基二苯二硫醚为原料制备对巯基偶氮苯的方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种以对氨基二苯二硫醚为原料制备对巯基偶氮苯的方法。利用激光在贵金属银的表面产生的热电子/热空穴对，实现偶氮苯的催化偶联反应，以对氨基二苯二硫醚为原料；本方法中对巯基偶氮苯制备过程仅有少量乙醇作为辅助溶剂，催化剂银不会对环境造成污染，反应最后对巯基偶氮苯为唯一产物，整个制备过程中无其他溶剂参与、不会产生有毒、有害物质、无副产品，是一种对环境友好的新的对巯基偶氮苯制备方法。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种以对氨基二苯二硫醚为原料制备对巯基偶氮苯的方法。

背景技术

芳香族偶氮化合物具有-N＝N-键和大π的独特结构电子结构，在药物输送和电子产品方面显示出良好的应用前景，同时在染料，颜料，食品添加剂，指示剂，自由基引发剂和治疗药等领域也具有广泛的应用，而其良好的光致变色性能使其在非线性光电信息材料，化学传感器，液晶材料，光化学分子开关，生物发光显像剂，分子机器等现代高科技领域具有一定潜在应用价值。

常见的芳香族偶氮苯化合物制备方法如Mi l ls和Wal lach反应、金属催化偶联，芳香胺的氧化，还原性硝基芳族化合物的偶联，转化芳族氮氧化物的还原和还原，芳族叠氮化物化合物的催化偶联和热分解以及芳族重氮盐的催化偶联等。但是，以上方法多使用大量有机溶剂，不符合有机溶剂对绿色化学的要求，同时存在着反应条件苛刻以及反应副产物对人类和野生动植物的潜在毒性等缺点。因此，有必要设计和研究新的合成方法以适应新的需求，尤其注重开发一些高效的绿色环保和较低污染的合成策略。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种以对氨基二苯二硫醚为原料制备对巯基偶氮苯的方法，本方法中对巯基偶氮苯制备过程仅有少量乙醇作为辅助溶剂，催化剂银不会对环境造成污染，反应最后对巯基偶氮苯为唯一产物，整个制备过程中无其他溶剂参与、不会产生有毒、有害物质、无副产品，是一种对环境友好的新的对巯基偶氮苯制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种以对氨基二苯二硫醚为原料制备对巯基偶氮苯的方法，利用激光在贵金属银的表面产生的热电子/热空穴对，实现偶氮苯的催化偶联反应，以对氨基二苯二硫醚为原料；

进一步地，包括如下步骤：(1)制备对氨基二苯二硫醚乙醇溶液；(2)粗化银箔；(3)清洗银箔表面；(4)干燥银箔表面；(5)预反应；(6)对银箔表面进行干燥处理；(7)对氨基二苯二硫醚催化生成对巯基偶氮苯。

进一步地，所述步骤(1)中以无水乙醇为溶剂，对对氨基二苯二硫醚进行溶解。

进一步地，所述步骤(3)采用超声清洗，功率50-500W，时间10s-30min，温度5-80℃、冷(5-25℃)/热水(30-80℃)洗及流水洗，以银箔表面无污染物、清洗干净为标准。

进一步地，所述步骤(4)干燥时采用自然风干、烘干(30-90℃)，以使银箔表面干燥为标准。

进一步地，所述步骤(5)预反应具体为：将干燥后的银箔浸入到对氨基二苯二硫醚溶乙醇溶液中，磁力搅拌或机械搅拌，搅拌棒需覆盖聚四氟乙烯，转速200-10000r/min，搅拌时间10s-30min。

进一步地，所述步骤(7)具体为：将银箔在激光(波长325-785nm，功率0.01-100％，时间10s-5min)下进行照射，经由热电子/热空穴对催化后在银箔表面形成对巯基偶氮苯。

本发明的有益效果：

本发明利用激光在贵金属银的表面产生的热电子/热空穴对，实现偶氮苯的催化偶联反应，以对氨基二苯二硫醚为原料，二硫键的存在拉近了两个苯环结构的距离，保证了对巯基偶氮苯的产率。

具体实施方式

实施例1：