[发明专利]一种分子筛TS-1的成型方法及其应用

说明书

本申请公开了一种分子筛TS‑1的成型方法，包括：1)晶化钛硅凝胶后，得到含有分子筛TS‑1的浆液I；2)向所述浆液I中加入粘结剂，混匀，制备浆液II；3)干燥并焙烧所述浆液II，得到成型的分子筛TS‑1。该方法技术操作简单，避免了TS‑1分子筛从母液中分离的步骤，节约了生产成本缩短了生产周期，减少了设备投资，非常适合工业生产及应用。

技术领域

本申请涉及一种分子筛TS-1的制备方法及其应用，属于催化剂领域。

背景技术

1983年，意大利科学家Taramasso等[US patent,4410501,1983,10,18]首次报道了具有MFI拓扑结构的Titanium Silicalite-1(TS-1)钛硅分子筛的制备方法。TS-1分子筛骨架结构中孤立的四配位钛原子具有独特的催化氧化功能，使其在烯烃环氧化、苯酚羟基化及酮、醛氨肟化等绿色反应过程中得到了广泛的应用。

工业上应用的TS-1分子筛主要由水热法合成得到。传统的水热合成法是将硅源、钛源、模板剂及碱源按照一定的比例及顺序混合均匀后，在一定温度下水热晶化合成TS-1分子筛。目前水热法合成的钛硅分子筛粒径较小，一般小于1微米，将钛硅分子筛从合成母液中分离困难且钛硅分子筛收率低。钛硅分子筛在实际的应用中，需要分离设备对其进行分离。尺寸微小的钛硅分子筛极易堵塞分离介质的孔道，使过滤阻力增大，造成生产效率低的问题。所以在实际应用中需要对纳米级的钛硅分子筛进行成型处理，形成粒径较大的分子筛成型催化剂，提高催化剂与产物的分离效率。

目前常用的成型技术为喷雾成型法。喷雾成型工艺在流化床催化剂的制备中已经得到了广泛的应用，但是，在现有的催化剂成型工艺中，仍然面临首先将分子筛从合成母液中分离出来的问题以及由此带来的钛硅分子筛收率低的问题。因此，寻找一种新的分子筛成型技术，避免分子筛从母液中分离的问题，具有重要的意义。

发明内容

根据本申请的一个方面，提供了一种分子筛TS-1的成型方法，该方法技术操作简单，避免了TS-1分子筛从母液中分离的步骤，节约了生产成本缩短了生产周期，减少了设备投资，非常适合工业生产及应用。

一种分子筛TS-1的成型方法，其特征在于，包括：1)晶化钛硅凝胶后，得到含有分子筛TS-1的浆液I；2)向所述浆液I中加入粘结剂，混匀，制备浆液II；3)干燥并焙烧所述浆液II，得到成型的分子筛TS-1。

可选地，步骤1)中所述钛硅凝胶的成型方法包括以下步骤：

11)获得含有硅源、模板剂和水的硅凝胶；

12)向所述硅凝胶中加入钛源，混匀，得到所述钛硅凝胶。

可选地，步骤11)中所述硅凝胶中硅源：模板剂：水的摩尔比为1:0.005-1.0:0.001-0.05；其中，硅源的摩尔数以其含有的Si元素的摩尔数计，模板剂的摩尔数以其自身的摩尔数计，水的摩尔数以其自身含有的摩尔数计。

可选地，步骤11)中所述硅凝胶中硅源：模板剂的摩尔比为1:0.005、1:0.006、1:0.007、1:0.008、1:0.009、1:0.01、1:0.011、1:0.012、1:0.013、1:0.014、1:0.015、1:0.016、1:0.017、1:0.018、1:0.019、1:0.02、1:0.022、1:0.025、1:0.028、1:0.030、1:0.04、1:0.05、1:0.1、1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1以及任意两个比例之间的范围值。