[发明专利]一种非负载悬浮床加氢脱硫催化剂及制备和应用在审
| 申请号: | 201911277593.5 | 申请日: | 2019-12-11 |
| 公开(公告)号: | CN112934244A | 公开(公告)日: | 2021-06-11 |
| 发明(设计)人: | 田志坚;王小平;马怀军;王冬娥;郑安达;杨林 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J35/00;B01J37/10;B01J37/16;B01J37/20;C10G45/08 |
| 代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 郑伟健 |
| 地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 负载 悬浮 加氢 脱硫 催化剂 制备 应用 | ||
1.一种非负载Co/MoS2悬浮床加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于:制备步骤如下:在去离子水中按照Co/Mo摩尔比为0.03~1,S/(Mo+Co)摩尔比为10:1~2:1加入钼酸盐或钼的氧化物中的一种或二种以上,无机钴盐中的一种或二种以上,L-半胱氨酸或谷胱甘肽中的一种或二种以上,形成溶液或悬浮液;所配溶液或悬浊液转移至高压反应釜中,将高压反应釜密封后转移至烘箱中,于120~240℃保持12-72小时后,自然冷却后分离固体产物,洗涤,干燥,得到纳米Co/MoS2催化剂。
2.根据权利要求1所述的非负载Co/MoS2悬浮床加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于:所述钼酸盐或钼的氧化物为三氧化钼、七钼酸铵、钼酸中的一种或或二种以上。
3.根据权利要求1所述的悬浮床加氢催化剂的制备方法,其特征在于:所述无机钴盐为硝酸钴或乙酸钴或二者的混合物。
4.根据权利要求1所述的非负载Co/MoS2悬浮床加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于:原料中Co/Mo摩尔比优选为0.1~0.5,S/(Mo+Co)摩尔比优选为8:1~4:1。
5.根据权利要求1-4任一所述的非负载Co/MoS2悬浮床加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于:溶液或悬浊液中钼源浓度为0.02~0.5mol/L,优选0.05~0.25mol/L。
6.一种权利要求1-5任一所述的方法制备的非负载Co/MoS2悬浮床加氢脱硫催化剂。
7.一种权利要求6所述的非负载悬浮床加氢脱硫催化剂的应用,其特征在于:在悬浮床反应体系的高压釜反应器中分别加入含硫多环芳烃、溶剂和催化剂,将高压釜反应器密封,用氢气置换空气后,升压,搅拌,升温进行反应。
8.如权利要求6所述的应用,其特征在于:所述含硫多环芳烃为二环、三环、四环、五环或六环甚至更多的芳香环相并合的复杂噻吩类结构化合物或其烷基取代物中的一种或二种以上,包括但不限于:二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩、1,8-亚二萘基噻吩或苯并(b)萘并(2,3-d)噻吩中的一种或二种以上。
9.如权利要求6、7或8所述的应用,其特征在于:所述溶剂为十氢萘或碳十至碳十六正构烷烃中的一种或二种以上,如正十二烷、正十三烷和正十六烷等,溶剂加入量与体系中含硫多环芳烃的重量比为10~100:1,含硫多环芳烃加氢脱硫催化剂加入量为0.1~5wt%(基于含硫多环芳烃的质量)。
10.如权利要求6、7或8所述的应用,其特征在于:反应温度为250~450℃,优选350~400℃;升温速率为5~20℃/min,优选10~20℃/min;反应时间2~12小时,优选4~4小时,如权利要求6所述的应用,其特征在于:氢气初始压力为2~15MPa,优选8~12MPa。
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