[发明专利]一种苯胺类化合物的制备方法

说明书

本发明涉及苯胺类化合物的制备方法，包括：第一步、将3,4‑二氯三氟甲苯与二甲胺水溶液、缚酸剂、β‑环糊精加入反应器，搅拌混合；第二步、将第一步所得混合物在预设反应温度和预设反应压力下进行反应，并在反应结束后降温；第三步、将第二步所得反应产物过滤，再对滤饼进行水洗，将水洗液与滤液合并后静置分层，所得有机相中的产物即为2‑氯‑4‑三氟甲基‑N,N‑二甲基苯胺。本发明制备方法在采用3，4‑二氯三氟甲苯和二甲胺为原料的基础上，在加入缚酸剂的条件下采用β‑环糊精进行催化，操作简单，制备过程不需要加入有机溶剂，后处理简单，同时副反应少，反应收率高。

技术领域

本发明涉及一种苯胺类化合物的制备方法，属于化合物合成技术领域。

背景技术

2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺是一种重要的农药中间体，用于合成吡唑类杀虫剂，如氟虫腈。现有技术中，2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺的制备工艺均以3,4-二氯三氟甲苯和二甲胺或者DMF为原料，高压反应制备，如中国发明专利CN1468838A公开的制备方法为3，4-二氯三氟甲苯和二甲胺在两种催化剂催化条件下高压反应，US5401882A公开的制备方法为3，4-二氯三氟甲苯和DMF在碱存在下高压反应等。因原料3,4-二氯三氟甲苯中两个氯都会被取代，现有技术普遍存在选择性不高、副反应较多导致产品纯度较低、收率不高的问题，且杂质分离较困难，也会影响后续的反应。同时现有技术要达到较好的技术效果，普遍需要较高温度和压力，如CN1468838A公开的技术优选反应温度为150℃-220℃，压力1.5-4MPa，US5401882A公开的技术实施的反应温度也在210℃，较高的反应温度导致反应物易变质且不利于反应的选择性，也不利于工业化生产。

β-环糊精是一种新型的反应催化剂，因其具有独特的疏水空腔以及较好的水溶性，可与有机小分子相互作用形成包合物，使反应可以快速高效进行，且β-环糊精分子体积大，位阻效应明显，可以使有机反应具有区域选择性，现已在很多有机反应中得到应用。但是，目前尚未出现将β-环糊精用于催化生产2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺的技术手段。

发明内容

本发明的目的在于：针对上述现有技术存在的问题，提出一种苯胺类化合物的制备方法，该方法对现有制备工艺进行改进，具有更加温和的反应条件，不仅利于工业化生产，还可使选择性大大提高，能提高产品收率和质量。

本发明解决其技术问题的技术方案如下：

一种苯胺类化合物的制备方法，其特征是，包括以下步骤：

第一步、将3,4-二氯三氟甲苯与二甲胺水溶液、缚酸剂、β-环糊精加入反应器，搅拌混合；

第二步、将第一步所得混合物在预设反应温度和预设反应压力下进行反应，并在反应结束后降温；

第三步、将第二步所得反应产物过滤，再对滤饼进行水洗，将水洗液与滤液合并后静置分层，所得有机相中的产物即为2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺。

该制备方法中仍然采用3，4-二氯三氟甲苯和二甲胺为原料，其重大改进之处是，在加入缚酸剂的条件下采用β-环糊精进行催化。由于缚酸剂能除去反应过程产生的酸，更利于使二甲胺游离，从而使整个反应过程可以在较低的温度和压力下进行；β-环糊精一方面可以催化非均相体系反应，另一方面可以减少副反应的发生；同时，反应温度的降低也能进一步减少副反应的发生。该制备方法操作简单，制备过程不需要加入有机溶剂，后处理简单，同时副反应少，反应收率高。

本发明进一步完善的技术方案如下：

优选地，第一步中，所述缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾之一或其组合。

采用该优选方案，可进一步明确缚酸剂的选择范围。

更优选地，第一步中，以3,4-二氯三氟甲苯的投料物质的量为基准值；所述缚酸剂的物质的量为基准值的0.2-10倍，或者所述缚酸剂的物质的量为基准值的1-2倍。