[发明专利]一种10-羟基苯并喹啉及金属离子的回收、纯化方法

说明书

一种10‑羟基苯并喹啉及金属离子的回收、纯化方法，它属于有机化合物回收方法领域。本发明将回收料，加入无机强酸，加热、过滤，得到的滤液冷却降温，结晶后过滤后，分离得到10‑羟基苯并喹啉盐酸盐湿滤饼、含金属离子的滤液，将湿滤饼溶于一定质量的纯净水中，然后洗涤、离心，加热搅拌，加入碱液调整溶液的pH为5.5‑8.5，然后趁热过滤，得到的沉淀进行干燥，干燥后加入一定质量比的溶剂，溶解后过硅胶柱，馏出液浓缩、冷却结晶，得到10‑羟基苯并喹啉；将滤液在搅拌条件下加入碱液调节溶液的pH，过滤后得到的沉淀物用有机溶剂打浆洗涤2‑3次，过滤，醇洗，干燥，得到含有金属离子的氢氧化物。本发明回收率达80％以上。

技术领域

本发明属于有机化合物回收方法领域；具体涉及一种10-羟基苯并喹啉及金属离子的回收、纯化方法。

背景技术

有机电致发光显示(Organiclightemittingdisplay，OLED)技术因其具有高亮度、高对比度、高色彩饱和度以及轻便、可制成柔性面板等优点，已经广泛应用于手机、平板电脑等小尺寸显示领域。但和液晶显示技术相比，OLED还存在器件寿命短、成本高、良率低等缺点，尤其是有机材料，还有很大的提升空间，对提高OLED器件寿命、降低成本等都具有重要意义。

有机金属配合物同时具有有机物的高突光量子效率和无机物稳定性好的优点，是最早使用的电致发光材料之一。10-羟基苯并喹啉(HBQ，10-Hydroxybenzo[h]quinoline)是共轭多芳环杂环化合物，其铍、锌、铜等配合物均具有较好的发光性能，尤其是双(10-羟基苯并喹啉)铍(BeBQ₂)，其热失重5％温度高达350.37℃，发光波长为484nm，具有典型的蓝光材料特征。在循环伏安分析中BeBQ₂初始氧化电位为0.607eV，其HOMO能级为-5.41eV，LUMO能级为-2.65eV，带隙能Eg为2.76eV，亦可作为电子传输材料应用与OLED器件的制备。文献[Jpn.J.Appl.Phys.,1993,32:514-516]中，采用BeBQ2制备了DL-A型双层结构式器件的最大发光波长为516nm，发光效率达到3.5lm/w，而采用m-TDATA作为空穴注入层，制备得到的器件发光亮度可达180000cd·m^-2。

HBQ配合物的制备可以采用直接配位法和配体置换法合成，包括10-羟基苯并喹啉铍(BeBQ₂)、10-羟基苯并喹啉锌(ZnBQ₂)和10-羟基苯并喹啉铜(CuBQ₂)。在HBQ的合成中，以8-氨基-1-萘磺酸、甘油、硝基苯为原料，在酸性条件下，脱水成丙烯醛、加成和关环三步一锅完成喹啉环的合成，收率40％以上，精制后产品纯度99％以上。在金属配合物的合成中，10-羟基苯并喹啉铍(BeBQ₂)和10-羟基苯并喹啉铜(CuBQ₂)采用醇水体系，配体直接同金属离子配位合成；10-羟基苯并喹啉锌(ZnBQ₂)的合成一般以二乙基锌为原料，再用配体置换法合成了ZnBQ₂，收率90％以上。除以上几种配合物外，文献还合成了系列HBQ衍生物的配合物，如7,9-二氯-10-羟基苯并喹啉的Cu²⁺、Pd²⁺、Ni²⁺和Co²⁺的配合物，文献[Physics(1961),Ser.C4:141-144]中合成了2-(2-吡啶基)-10-羟基苯并喹啉基-4-甲酰苯胺，并同各种金属离子进行配位。

HBQ及其衍生物的制备过程中，无论是配位过程还是纯化过程均有回收料。以BeBQ₂为例，在配位过程中，乙醇母液中会有过量的HBQ、单配位产物(BeBQ)和双配位产物(BeBQ₂)；在BeBQ₂重结晶纯化的母液中和升华纯化过程中的低温收集区同样含有HBQ、BeBQ和BeBQ₂，因此，回收料的处理至关重要。

发明内容

本发明目的是提供了一种回收率高的10-羟基苯并喹啉及金属离子的回收、纯化方法。