[发明专利]用于催化轻汽油-液化气混炼制高辛烷值组分的催化剂的制法、由此制得的催化剂及其应用在审
申请号: | 201911256564.0 | 申请日: | 2019-12-10 |
公开(公告)号: | CN112934252A | 公开(公告)日: | 2021-06-11 |
发明(设计)人: | 李天舒;鞠雅娜;兰玲;葛少辉;赵秦峰;张然;吴志杰;宋绍彤;姜增琨;李荣观 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J29/46;B01J37/10;C10G49/08 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 催化 汽油 液化气 混炼 辛烷值 组分 催化剂 制法 由此 及其 应用 | ||
1.一种用于催化轻汽油-液化气混炼制高辛烷值组分的催化剂的制备方法,其为采用水热合成法,将含硅源溶液与含铝源溶液混合后,进行两段式水热晶化、后处理、焙烧,得到含镓及含镍或/和锌的低硅多级结构ZSM-5分子筛,所述的制备方法包含如下步骤:
步骤一:含硅源溶液和含铝源溶液的配制
将硅源、或硅源和镍源的混合溶液加入到模板剂溶液中,并通过对所得的混合液进行预处理,得到含硅源溶液;
将铝源、或铝源和镓源或/和锌源进行混合,并通过对所得的混合液进行预处理,得到含铝源溶液;
步骤二:含硅源溶液和含铝源溶液的混合、老化、两段式水热晶化
将所述的含铝源溶液缓慢加入所述的含硅源溶液中,得到水热合成体系,经老化处理后,进行两段式水热晶化处理,得到晶化乳液;
步骤三:晶化乳液的后处理及催化剂焙烧
将得到的所述晶化乳液进行抽滤、洗涤、交换、焙烧,最终得到所述含镓及含镍或/和锌的低硅多级结构ZSM-5分子筛。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
所述的含硅源溶液的组成为:硅源(以SiO2计):模板剂:水:镍源(以NiO2计)的摩尔比为1:0.05-0.2:3-6:0-0.015;
所述的含铝源溶液的组成为:铝源(以Al2O3计):水:碱金属:锌源(以ZnO计):镓源(以Ga2O3计)的摩尔比为:0.05-0.15:3-6:0.15-0.4:0.01-0.03:0.005-0.015;
所述的水热合成体系的组成为:硅源(以SiO2计):铝源(以Al2O3计):模板剂:水:碱金属:镍源(以NiO2计):锌源(以ZnO计):镓源(以Ga2O3计)的摩尔比为1:0.05-0.15:0.05-0.2:6-12:0.15-0.4:0-0.015:0.01-0.03:0.005-0.015。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
所述硅源为粗孔硅胶或白炭黑;
所述铝源为异丙醇铝或拟薄水铝石或偏铝酸钠;
所述锌源为硝酸锌或硫酸锌;
所述镍源为硝酸镍或氯化镍;
所述镓源为硝酸镓或氯化镓;
所述模板剂为四丙基氢氧化铵或四丙基溴化铵。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
所述的含硅源溶液与所述的含铝源溶液在混合之前进行老化处理;其中,所述含硅源溶液的老化处理的条件为:在50-90℃下老化2-10小时;所述含铝源溶液的老化处理的条件为:在30-90℃下老化5-10小时。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
所述的含硅源溶液与所述的含铝源溶液在混合之后进行老化处理;其中,所述含硅源溶液与所述含铝源溶液的混合液的老化处理的条件为:在30-90℃下老化2-5小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
所述的两段式水热晶化包括:将老化处理后的水热合成体系升温至100-120℃,预晶化12-48小时;再将温度升温至160-180℃,再次晶化12-24小时。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
所述的后处理及催化剂焙烧包括:将所述的晶化乳液进行抽滤分离,用氯化铵溶液洗涤滤出物至淋洗液的pH为7-8,之后在60-100℃的条件下干燥8-12小时,然后以1-4℃/min的升温速率升温至500-600℃进行焙烧4-6小时。
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