[发明专利]一种二甲醚氧化制甲醛催化剂及制备和应用在审
| 申请号: | 201911250113.6 | 申请日: | 2019-12-09 |
| 公开(公告)号: | CN113019388A | 公开(公告)日: | 2021-06-25 |
| 发明(设计)人: | 王峰;李书双;张志鑫;张健 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;B01J37/02;B01J37/08;C07C45/37;C07C47/04 |
| 代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 郑伟健 |
| 地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 甲醚 氧化 甲醛 催化剂 制备 应用 | ||
1.一种二甲醚氧化制甲醛催化剂的制备方法,其特征在于:首先,在20-100℃(优选40-60℃)条件下,将表面活性剂、钼有机杂环化化合物、钒有机杂环化合物与铁有机杂环化合物溶解到溶剂中,配制成混合液;随后加入拉西环载体,在20-150℃(优选40-90℃)的温度,10-90%(优选30-60℃)的湿度条件下将上述溶剂蒸干;接下来在250-450℃(优选300-400℃)进行焙烧处理4-48(优选10-24)小时,得到二甲醚氧化制甲醛钼钒铁基催化剂(MoO3-V2O5-Fe2O3/拉西环)。
2.按照权利要求1所述钼钒铁基催化剂的制备方法,其特征在于:所述钼有机杂环化合物包括钼卟啉、钼酞菁、钼萘菁或钼螺菁中的一种或两种以上混合使用,上述钼有机杂环化合物于混合液中的浓度范围为0.15-5.0mol/L(优选0.5-2.5mol/L)。
3.按照权利要求1所述钼钒铁基催化剂的制备方法,其特征在于:所述铁有机杂环化合物包括铁卟啉、铁酞菁、铁萘菁、铁螺菁、二茂铁或环戊二烯基羰基铁中的一种或两种以上混合使用,上述铁有机杂环化合物于混合液中的浓度范围为0.1-1.0mol/L(优选0.3-0.6mol/L)。
4.按照权利要求1所述钼钒铁基催化剂的制备方法,其特征在于:所述钒有机杂环化合物包括钒卟啉、氧钒酞菁中的一种或上述二种化合物混合使用,上述钒有机杂环化合物于混合液中的浓度范围为0.15-1.0mol/L(优选0.3-0.6mol/L)。
5.按照权利要求1所述钼钒铁基催化剂的制备方法,其特征在于:所述表面活性剂包括聚乙烯吡咯烷酮、十六烷基磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚、十六烷基三甲基溴化铵、油酸或油胺中一种或两种以上,于混合液中的浓度范围0.1~0.5mol/L(优选0.2-0.4mol/L)。
6.按照权利要求1所述钼钒铁基催化剂的制备方法,其特征在于:所述溶剂包括水、氯仿、乙醇、环己烷、甲苯、二氯乙烷、甲醇中的一种或两种以上混合使用。
7.按照权利要求1、2、3或4所述钼钒铁基催化剂的制备方法,其特征在于:钼原子与铁原子摩尔比控制在1.5-5.0(优选1.8-2.5)之间,钼原子与钒原子摩尔比控制在1.0-5.0(优选1.5-2.5)之间。
8.按照权利要求1所述钼钒铁基催化剂的制备方法,其特征在于:焙烧处理气氛为空气、氮气、氩气或氧气中的一种或二种以上;
所述拉西环载体材质包括氧化硅、氧化铝、硅铝复合型、钛铝复合型、陶瓷等中的一种或二种以上,拉西环外径为3-8mm,内径为2-6mm,高度为3-8mm。
9.按照权利要求1所述钼钒铁基催化剂的制备方法,其特征在于:催化剂所述钼钒铁活性组分(以氧化物计)在拉西环表面的质量载量为2-50%,优选为10-25%。
10.一种权利要求1-8任一所述制备方法制备获得的钼钒铁基催化剂。
11.一种权利要求9所述钼钒铁基催化剂在二甲醚氧化制甲醛。
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