[发明专利]一种交联型含氟乙烯聚合物离子传导膜及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201911228126.3 | 申请日: | 2019-12-04 |
| 公开(公告)号: | CN112898620B | 公开(公告)日: | 2022-04-01 |
| 发明(设计)人: | 袁治章;李先锋;胡静;刘晓奇;张华民 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | C08J7/16 | 分类号: | C08J7/16;C08J5/20;H01M8/1039;H01M8/1088;H01M8/1072;H01M8/18;C08L27/16 |
| 代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 张莹;刘洁 |
| 地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 交联 型含氟 乙烯 聚合物 离子 传导 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种交联型含氟乙烯聚合物离子传导膜的制备方法,其特征在于,包括:
a)制备含氟乙烯聚合物膜;
b)碱处理所述含氟乙烯聚合物膜以在膜内形成双键;
c)使含有双键的含氟乙烯聚合物膜与交联剂反应,制备得到所述交联型含氟乙烯聚合物离子传导膜,
所述交联剂含有两个以上双键和离子交换基团;
所述离子交换基团包括季铵离子、磺酸基、羧基、羧酸铵基团。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,制备含氟乙烯聚合物膜包括:
将含氟乙烯聚合物溶于有机溶剂中,制备得到固含量为5wt%~25wt%的铸膜液;
使用溶剂挥发法、溶剂诱导相分离法、浸没相转化法或蒸汽相转化法制备得到所述含氟乙烯聚合物膜。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述含氟乙烯聚合物包括聚偏氟乙烯、聚(偏二氟乙烯-co-六氟丙烯)、聚三氟乙烯中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,
所述有机溶剂包括二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、1-甲基-2吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种的组合。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
所述碱处理使用氢氧化钠溶液、氢氧化钠的醇溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钾的醇溶液中的一种或多种的组合;
其中,碱浓度介于1wt%和碱在相应溶剂中的饱和浓度之间,所述醇溶液中的醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种的组合。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
所述碱处理的温度为5℃~80℃,处理时间为10分钟~10小时。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
所述交联剂以溶液的形式存在,并且所述交联剂的浓度介于0.1wt%和所述交联剂在溶剂中的饱和浓度之间。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,
所述溶剂包括水、乙醇、甲醇、异丙醇中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
所述交联剂的结构为:
R6-SO3H 式2
其中,R1、R2、R3、R4独立地选自C1~C5的烷基、C1~C5的烯基、取代烯基,其中,R1、R2中分别含有至少一个双键或R1中含有至少两个双键;
R6选自含有至少两个双键的C3~C5烯基、取代烯基;
R7、R8各自选自含有至少两个双键的C3~C5烯基;
X选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,
所述交联剂的结构为:
11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤c)还包括向反应体系中加入引发剂,所述引发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,
以质量百分比计,所述引发剂的加入量为所述交联剂的1%~30%。
13.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,反应的温度为20℃~80℃,反应时间为30分钟~72小时。
14.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述含氟乙烯聚合物中混合有水溶性聚合物,所述水溶性聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的至少一种,其中,以质量百分比计,所述水溶性聚合物占所述含氟乙烯聚合物的1%~50%。
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