[发明专利]三重态光敏剂的合成方法

权利要求书

1.三重态光敏剂的合成方法，其特征在于该合成方法按照以下步骤实现：

一、乙炔基取代的2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的制备：

a、在氩气保护下，向溴代HBT的三乙胺和THF的混合溶液中，加入催化量的Pd(PPh₃)₄和CuI，再注入过量的三甲基硅乙炔，将反应液升温至65～85℃，反应8～10h，减压除去溶剂，柱层析分离，得到化合物2；

b、将化合物2溶解在无水THF中，然后滴加四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液，在室温下反应15～30min，加入蒸馏水淬灭反应，反应液经水洗、干燥、减压除去溶剂，粗品经柱层析分离，得到乙炔基取代的2-(2-羟基苯基)苯并噻唑；

二、溴代萘酰二亚胺的合成：

c、在氩气保护下，将2-溴萘-1,4,5,8-四甲酸二酐和过量的2-乙基己胺溶解于乙酸中，反应液加热至110～130℃，反应2～2.5小时，冷却至室温，再将反应液倒入冷水中，抽滤得到固相物，洗涤后的固相物用二氯甲烷溶解、干燥、减压除去溶剂，得到粗产品，经柱层析纯化，得到溴代萘酰二亚胺；

三、光敏剂N-1的合成：

d、在氩气保护条件下，将溴代萘酰二亚胺和乙炔基取代的2-(2-羟基苯基)苯并噻唑溶于三乙胺和THF的混合溶液中，加入催化量的Pd(PPh₃)₄和碘化亚铜，然后将反应液升温至65～80℃，反应6～12h，经冷却、减压除去溶剂，粗品经柱层析纯化，得到三重态光敏剂。

2.根据权利要求1所述的三重态光敏剂的合成方法，其特征在于步骤a和步骤d中混合溶液的三乙胺和THF的体积比均为3～1:1。

3.根据权利要求1所述的三重态光敏剂的合成方法，其特征在于步骤c中反应液加热至120℃，反应2小时。

4.根据权利要求1所述的三重态光敏剂的合成方法，其特征在于步骤c中2-溴萘-1,4,5,8-四甲酸二酐和2-乙基己胺的摩尔比为1:3～5。

5.根据权利要求1所述的三重态光敏剂的合成方法，其特征在于步骤c中抽滤得到的固相物依次用去离子水和乙醇进行淋洗。

6.三重态光敏剂的合成方法，其特征在于该合成方法按照以下步骤实现：

一、乙炔基取代的2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的制备：

a、在氩气保护下，向溴代HBT的三乙胺和THF的混合溶液中，加入催化量的Pd(PPh₃)₄和CuI，再注入过量的三甲基硅乙炔，将反应液升温至65～85℃，反应8～10h，减压除去溶剂，柱层析分离，得到化合物2；

b、将化合物2溶解在无水THF中，然后滴加四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液，在室温下反应15～30min，加入蒸馏水淬灭反应，反应液经水洗、干燥、减压除去溶剂，粗品经柱层析分离，得到乙炔基取代的2-(2-羟基苯基)苯并噻唑；

二、溴代萘酰二亚胺的合成：

c、在氩气保护下，将2-溴萘-1,4,5,8-四甲酸二酐和过量的2-乙基己胺溶解于乙酸中，反应液加热至110～130℃，反应2～2.5小时，冷却至室温，再将反应液倒入冷水中，抽滤得到固相物，洗涤后的固相物用二氯甲烷溶解、干燥、减压除去溶剂，得到粗产品，经柱层析纯化，得到溴代萘酰二亚胺；

三、叠氮氨基取代的萘酰二亚胺的合成：

d、在氩气保护下，将过量的3-叠氮基丙胺注入到溴代萘酰二亚胺的乙二醇甲醚溶液中，将反应液升温80～110℃，反应6～10h，减压除去溶剂，粗产品经柱层析后得到叠氮氨基取代的萘酰二亚胺；

四、光敏剂N-2的合成：

e、在氩气保护下，将叠氮氨基取代的萘酰二亚胺和乙炔基取代的2-(2-羟基苯基)苯并噻唑溶解在氯仿、乙醇、水的混合溶剂中，然后加入催化量的抗坏血酸钠和五水硫酸铜，在室温下反应20～26h，经二氯甲烷萃取、干燥，减压除去溶剂，粗品进行柱层析分离，得到三重态光敏剂。

7.根据权利要求1或6所述的三重态光敏剂的合成方法，其特征在于步骤a中溴代HBT与三甲基硅乙炔的摩尔比为1:(2～3)。

8.根据权利要求6所述的三重态光敏剂的合成方法，其特征在于步骤d中3-叠氮基丙胺与溴代萘酰二亚胺的摩尔比为5～10:1。