[发明专利]一种常压下合成邻磺酸苯甲醛的方法

说明书

本发明涉及了一种常压下合成邻磺酸苯甲醛的方法。该方法为:以邻氯苯甲醛为原料，偏重亚硫酸盐为磺化剂，在叔丁胺盐或季铵盐的催化作用下，经磺化反应生成苯甲醛‑2‑磺酸盐，再经酸化，制备得到邻磺酸苯甲醛。该制备方法条件温和，可以在常压低温下制备得到邻磺酸苯甲醛，副反应少，收率高，后处理简单，安全性高，成本低，操作简单，工业生产易于控制。

技术领域

本发明涉及有机合成的技术领域，特别涉及一种常压下合成邻磺酸苯甲醛的方法。

背景技术

邻磺酸苯甲醛，又名苯甲醛-2-磺酸，分子式为C₇H₆O₄S，是一种重要的染料及医药中间体。它的钠盐，即邻磺酸钠苯甲醛，又名邻甲酰苯磺酸钠，是一种重要的化工原料。主要可作为合成荧光增白剂CBS和三苯甲烷染料的中间体，还是制备抗真菌、抗癌、抗HIV以及防蛀剂N等药物的中间体，亦可用于制备化妆品中紫外线吸收剂，在染料、医疗和化妆品等行业中有着不可或缺的作用。

传统工业上，邻磺酸钠苯甲醛通常采用碘化钾为催化剂，于水相中将邻氯苯甲醛用亚硫酸钠磺化所得。见如下反应方程式：

该磺化过程分两步进行：第一步，由碘离子置换氯离子，形成邻碘苯甲醛；第二步，由亚硫酸钠置换碘离子，得到邻磺酸钠苯甲醛，碘离子脱离后再循环作用反应系统。因此反应速度慢，需要在高温高压下进行的，对设备要求苛刻，且副反应多，产品的后处理难度大。这些因素制约了邻磺酸钠苯甲醛的工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种常压下合成邻磺酸苯甲醛的方法，该制备方法条件温和，可以在常压低温下制备得到邻磺酸苯甲醛，收率高，成本低，工业生产易于控制。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

提供一种合成邻磺酸苯甲醛的方法，以邻氯苯甲醛为原料，偏重亚硫酸盐为磺化剂，在叔丁胺盐或季铵盐的催化作用下，经磺化反应生成苯甲醛-2-磺酸盐，再经酸化，制备得到邻磺酸苯甲醛。

按上述方案，具体步骤如下：

1)将邻氯苯甲醛、叔丁胺盐或季铵盐和水混合，升至55～65℃预热；

2)将偏重亚硫酸盐溶液逐滴加入步骤1)混合液中，滴加完毕后在常压条件下，60～80℃温度下进行磺化反应；

3)反应结束后，经酸化后处理得到所述邻磺酸苯甲醛。

按上述方案，叔丁胺盐为盐酸叔丁胺或硫酸叔丁胺；季铵盐催化剂为四丁基溴化铵。

按上述方案，偏重亚硫酸盐为偏重亚硫酸钠或偏重亚硫酸钾。

按上述方案，步骤1)中邻氯苯甲醛与水的质量比为1：2～4，优选为1：2.5～3；步骤2)中偏重亚硫酸盐溶液质量浓度为30～40％。在研究过程中发现，加入的水对本发明中的反应收率有着重要的影响，水加入量过多时，反应过程中相转移难度增大，后处理难度也加大，反应的收率显著下降。

按上述方案，步骤1)中邻氯苯甲醛与叔丁胺盐或季铵盐的质量比为1：0.01～0.2，优选为1：0.02～0.08。

按上述方案，步骤1)中邻氯苯甲醛与步骤2)中偏重亚硫酸盐的摩尔比为1：1.02～1.50，优选为1：1.05～1.15。

按上述方案，步骤2)中磺化反应时间为8～16h。

按上述方案，步骤3)中酸化后处理为调pH至1.0，静置，冷却，析晶，抽滤，干燥，得粗品，再用无水乙醇重结晶，得邻磺酸苯甲醛。