[发明专利]一种双循环萘油制四氢萘的新工艺

权利要求书

1.一种双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，步骤如下：

新鲜萘油由原料泵(1)输送至原料换热器(4)，在原料换热器(4)与反应后产物换热，然后进入预热炉(2)升温至300～340℃，与循环H₂一起进入列管式固定床反应器(3)，在固定床反应器(3)发生加氢脱硫和脱氧反应，固定床反应器(3)中采用LaNi/CNTs催化剂，控制反应温度为320～360℃，反应压力3～6MPa，液时空速3.5～5.5h^-1，氢油体积比为500～1000；反应产物与萘油换热后，进入产物冷却器(5)进一步冷却至60℃，进入气液分离器(6)中分出未反应H₂的作为循环H₂返回预热炉(2)；液相产物作为进料进入精馏塔(8)，在精馏塔(8)中脱硫产物H₂S以及不凝气由塔顶采出，产品四氢萘由一侧线采出，完全脱氧产物甲基环己烷、环己烷产品也由另一侧线采出，塔底未加氢的萘油和少量含硫化合物循环回炼，与新鲜萘油混合。

2.根据权利要求1所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的LaNi/CNTs催化剂的制备方法，步骤如下：先用硝酸对碳纳米管进行活化，充分酸化后清洗至中性，作为载体；配制硝酸镧和硝酸镍的混合溶液，采用等体积浸渍法在室温下制备LaNi/CNTs催化剂，其中Ni和La的金属比为6:1～9:1；经烘干后，在惰性或氢气气氛下升温至120℃，停留1h；再升温至500℃，焙烧3h，焙烧后将催化剂研磨粉，液压成型，即为LaNi/CNTs催化剂。

3.根据权利要求2所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，为提高LaNi/CNTs催化剂的活性和抗硫抗氮性能，完成LaNi/CNTs催化剂装填后，在反应前对催化剂进行硫化和老化；硫化和老化条件为：在N₂保护下升温至380℃，然后切换为0.5％H₂S-H₂硫化5h。

4.根据权利要求2或3所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的LaNi/CNTs催化剂中Ni和La的金属比为8:1。

5.根据权利要求2或3所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的固定床反应器(3)中控制反应温度为340℃，压力4MPa。

6.根据权利要求4所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的固定床反应器(3)中控制反应温度为340℃，压力4MPa。

7.根据权利要求2、3或6所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的精馏塔(8)的理论板数为80～100，进料位置60-80，侧线采出位置4-8；操作条件为：塔顶压力0.15MPa，塔釜压力0.2MPa，塔顶温度135～165℃，塔釜温度250～255℃；产品四氢萘侧线采出温度220～230℃，压力0.15MPa；回流比6-30。

8.根据权利要求4所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的精馏塔(8)的理论板数为80～100，进料位置60-80，侧线采出位置4-8；操作条件为：塔顶压力0.15MPa，塔釜压力0.2MPa，塔顶温度135～165℃，塔釜温度250～255℃；产品四氢萘侧线采出温度220～230℃，压力0.15MPa；回流比6-30。

9.根据权利要求5所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的精馏塔(8)的理论板数为80～100，进料位置60-80，侧线采出位置4-8；操作条件为：塔顶压力0.15MPa，塔釜压力0.2MPa，塔顶温度135～165℃，塔釜温度250～255℃；产品四氢萘侧线采出温度220～230℃，压力0.15MPa；回流比6-30。