[发明专利]2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸红没药烯酯香料的合成方法

权利要求书

1.2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸红没药烯酯香料的合成方法，其特征在于：具体包括以下步骤：

S1、硫代烟酰胺的制备

在三口烧瓶中加入0.1molP₂S₅和100ml四氢呋喃，搅拌溶解后，缓慢滴加100ml含有0.11-0.12mol烟酰胺的四氢呋喃溶液，在1h内滴加完毕，升温至70-75℃，搅拌反应2-3h，反应结束后，自然冷却到室温，加入50ml水，搅拌2-3min，静置后过滤，滤液通过旋转蒸发浓缩，向浓缩液中加入100ml乙酸乙酯，再加入50ml水，采用5%的氢氧化钠溶液调节pH为8.0-8.5，除去水层，油层采用10g无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩油层即得到硫代烟酰胺；

S2、2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯的制备

向步骤S1制备的硫代烟酰胺中加入150ml无水乙醇，搅拌溶解后，逐滴滴加0.1mol2-氯乙酰乙酸乙酯，在30min内滴加完，升温至70-75℃，搅拌反应2h,反应结束后，旋转蒸发浓缩，向浓缩液中加入100ml乙酸乙酯，采用10%的碳酸钠溶液洗涤至浓缩液pH为6.8-7.5，分液，除去水层，乙酸乙酯层采用10g无水硫酸钠干燥，过滤，收集滤液，浓缩，即得到2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯；

S3、2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸的制备

向步骤S2制备的2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯中加入100ml甲醇和50ml20%的氢氧化钠溶液，加热至85-95℃，搅拌反应5h，反应结束后，加入30%的盐酸水溶液调节反应液的pH为酸性，加入100ml二氯甲烷萃取，除去水相，二氯甲烷层浓缩即得到了2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸；

S4、2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸红没药烯酯香料的制备

在装有搅拌器、温度计和分水器的三口烧瓶中，向步骤S3制备的2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸中加入0.1mol红没药醇、酸催化剂和20ml甲苯，加热至70℃，保温反应2h，反应结束后，过滤回收酸催化剂，采用无水乙醇浸泡30min后烘干可再次使用，反应粗产物经减压蒸馏除去甲苯，经柱层析分离，洗脱液为乙酸乙酯：二氯甲烷：石油醚=5:1:7，即得到2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸红没药烯酯香料。

2.根据权利要求1所述的2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸红没药烯酯香料的合成方法，其特征在于：步骤S3中，pH为酸性具体为pH=3.0-3.5。

3.根据权利要求1所述的2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸红没药烯酯香料的合成方法，其特征在于：所述的酸催化剂为Yb-MoO₃/Al₂O₃-ZrO₂，酸催化剂的加入量为0.3mmol。

4.根据权利要求3所述的2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸红没药烯酯香料的合成方法，其特征在于：酸催化剂Yb-MoO₃/Al₂O₃-ZrO₂其中元素Yb:Mo:Al:Zr的质量比为0.5-0.7：4.5-5.8：3.0-3.5：5.4-8.2。

5.根据权利要求3所述的2-吡啶基-4-甲基噻唑-5-甲酸红没药烯酯香料的合成方法，其特征在于：所述的酸催化剂的制备方法为：

配制100ml质量浓度为20-30%的氧氯化锆溶液，边搅拌边依次加入10g氢氧化铝、10-12g钼酸铵，搅拌10-15min完全溶解后，再加入1.35-2g Yb(NO₃)₃·5H₂O，搅拌溶解后，将上述配制溶液连同8mol/L的氨水同时加入到300ml pH=9.00的氨水溶液中，滴加过程保持溶液的pH保持在8.95-9.10之间，滴加结束后，继续搅拌20-30min，室温下陈化24h，抽滤，采用去离子水洗涤固体至洗涤液中无氯离子存在，在105℃下干燥8-10h，最后放入气氛保护箱式炉中在800℃下焙烧2h，取出冷却到室温即得到酸催化剂Yb-MoO₃/Al₂O₃-ZrO₂。