[发明专利]一类2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物及其合成方法和应用

说明书

本发明公开了一类2‑取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物及其合成方法，以式(1)所示的N‑烷基/N‑芳基硫代酰胺衍生物为原料，在氧化剂，催化剂的存在下，在有机溶剂中，在温和的反应条件下，发生分子内的烯硫醇互变进而串联发生C‑S偶联去氢偶联反应，得到所述的2‑取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物。本发明2‑取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物的合成方法通过条件控制，具有条件温和、原子步骤经济、收率高等优点，且具有高化学选择性和高区域选择性，具有广泛的应用前景。本发明还公开了所述2‑取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物在医药和材料科学中的应用。

技术领域

本发明属于合成医药、化工领域，主要涉及一类2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物及其合成方法和应用。

背景技术

苯并杂环类双环化合物广泛存在于自然界中，尤其是含N、O、S等元素的杂环结构更是普遍存在于天然产物和生物活性分子中。苯并噻唑和二氢苯并噻唑均为特殊的同时含N、S两种元素的双环杂环类物质，在医药和材料科学中均有广泛的应用。目前，通过分子内C-S偶联来构建具有芳香性的苯并噻唑类化合物的报道很多，而合成所述的无芳香性的二氢苯并噻唑类化合物的方法却鲜有报道。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一类2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物及其合成方法，该合成方法采用了便宜易得的催化剂和氧化剂，在温和的条件下以良好至优秀的收率合成了2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物。该方法操作简单，原子经济、步骤经济，具有很高的化学选择性和位置选择性，底物适用范围较广，收率高。

本发明提出了2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物及其合成方法。

本发明提出的一类2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物，具下式(2)结构：

其中，R₁为氢、烷基、苯基、酯基、酰基、卤素、烷氧基、磺酰胺基等；

R₂为烷基、有取代的烷基等；

R₃，R₄独自为烷基或苄基等。

优选地，

R₁为氢、甲基、甲氧基、磺酰胺基、卤素、甲酸乙酯基、乙酰基、苯基等；

R₂为甲基、乙基、异丙基、正己基、苯乙基、3-甲氧基丙基等；

R₃、R₄独自为甲基、乙基、异丙基、苄基等。

本发明提出的一种2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物的合成方法，包括：在有机溶剂中，在室温条件下，式(1)所示的N-烷基/N-芳基硫代酰胺衍生物和氧化剂、催化剂发生分子内的烯硫醇互变进而串联发生C-S偶联去氢偶联反应，得到如式(2)所示的2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物。

所述反应过程如反应式(Ⅰ)所示：

其中，R₁为氢、烷基、苯基、酯基、酰基、卤素、烷氧基、磺酰胺基等；

R₂为烷基、有取代的烷基等；

R₃，R₄独自为烷基或苄基等。

优选地，

R₁为氢、甲基、甲氧基、磺酰胺基、卤素、甲酸乙酯基、乙酰基、苯基等；

R₂为甲基、乙基、异丙基、正己基、苯乙基、3-甲氧基丙基等；