[发明专利]一类2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物的合成方法，其特征在于，包括：在有机溶剂中，在室温条件下，式(1)所示的N-烷基硫代酰胺衍生物和氧化剂、催化剂发生分子内的烯硫醇互变进而串联发生C-S偶联去氢偶联反应，得到如式(2)所示的2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物；

所述反应过程如反应式(Ⅰ)所示：

其中，

R₁为氢、烷基、苯基、酯基、酰基、卤素、烷氧基、磺酰胺基；

R₂为烷基；

R₃，R₄独自为烷基或苄基；

所述的催化剂为无水溴化钴、无水氯化钴；

所述的氧化剂为DDQ。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述式(1)所示的N-烷基硫代酰胺衍生物与氧化剂的摩尔比为1：(1-2)；所述式(1)所示的N-烷基硫代酰胺衍生物与催化剂的摩尔比为1：(0.05-0.1)。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为乙腈、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、1，4-二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应的时间为4～20小时。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述方法还包括后处理和柱色谱分离纯化步骤；其中，所述分离纯化是用乙酸乙酯/石油醚混合溶剂为洗脱剂进行柱层析分离，乙酸乙酯:石油醚混合溶剂的体积比为1:3～1:10。

6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述方法具体包括：将式(1)所示的N-烷基硫代酰胺衍生物和氧化剂、催化剂于有机溶剂中在室温下发生分子内的烯硫醇互变进而串联发生C-S偶联去氢偶联反应，TLC监测至原料反应完，反应用饱和硫代硫酸钠溶液淬灭，二氯甲烷萃取混合物，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤；滤液在减压下浓缩，残余物采用石油醚/乙酸乙酯的混合溶剂进行柱色谱分离，得到如式(2)所示的2-取代亚甲基二氢苯并[d]噻唑类衍生物。