[发明专利]半夹心钌硫酮配合物及其制备方法、氨硼烷的水解方法和硝基苯类化合物的还原方法

说明书

本发明公开了一种半夹心钌硫酮配合物及其制备方法、氨硼烷的水解方法和硝基苯类化合物的还原方法，该半夹心钌硫酮配合物的结构如式I所示，其中，R为C1‑C6的烃基。该半夹心钌硫酮配合物具有优异的催化性能、稳定性和水溶性，进而使得其在催化氨硼烷的水解、硝基苯类化合物的还原中得以应用，同时该半夹心钌硫酮配合物制备方法操作简便、可以量产。

技术领域

本发明涉及半夹心钌配合物，具体地，涉及一种半夹心钌硫酮配合物及其制备方法、氨硼烷的水解方法和硝基苯类化合物的还原方法。

背景技术

芳香胺化合物是一类重要的起始原料以及胺类化合物的中间体，主要用来合成农药，杀虫剂和医药产品等。随着生产中对芳香胺化合物的需求逐渐增多，使得合成芳香胺类化合物变得尤为重要。通过催化还原芳香硝基化合物来合成芳香胺类化合物，是化工生产和实验研究中常用的重要的合成方法。

上述芳香胺类化合物的制备方法多使用以氢气为主的还原剂。氢气是可燃性气体，在实际生产中存在对设备的要求高，难以控制等缺陷。

发明内容

本发明的目的是提供一种半夹心钌硫酮配合物及其制备方法、氨硼烷的水解方法和硝基苯类化合物的还原方法，该半夹心钌硫酮配合物具有优异的催化性能、稳定性和水溶性，进而使得其在催化氨硼烷的水解、硝基苯类化合物的还原中得以应用，同时该半夹心钌硫酮配合物制备方法操作简便、可以量产。

为了实现上述目的，本发明提供了一种半夹心钌硫酮配合物，该半夹心钌硫酮配合物的结构如式I所示，

其中，R为C1-C6的烃基。

本发明还提供了一种如上述的半夹心钌硫酮配合物的制备方法，该制备方法为：将结构如式II所示的硫酮取代的吡啶配体、结构如式III所示的钌的前驱体[(CymeneRuX₂)₂]在保护气的存在下进行配位反应制得中间体，然后将中间体与六氟磷酸盐进行接触反应以制得如式I所示半夹心钌硫酮配合物，

其中，R为C1-C6的烃基，X为卤素。

本发明也提供了一种氨硼烷的水解方法，该水解方法为：在保护气的存在下，将氨硼烷、水、催化剂进行接触反应以得到氢气，其中，催化剂为如上述的半夹心钌硫酮配合物。

本发明进一步提供了一种硝基苯类化合物的还原方法，该还原方法为：将硝基苯类化合物、乙腈(用于促进配合物的溶解)、水、氨硼烷、表面活性剂和催化剂进行接触反应以得到苯胺类化合物，其中，催化剂为如上述的半夹心钌硫酮配合物。

在上述技术方案中，本发明通过将半夹心结构钌与含钳形硫酮配体的配合物通过调控配阴离子改善配合物在水中的溶解度，当配阴离子为PF₆^-时，其具有较好的水溶解性。同时本发明制得的配合物具有独特的化学稳定性、以及氧化还原性能。

在氨硼烷存在的条件下，利用半夹心钌(II)与硫酮取代的吡啶化合物为催化剂，在温和条件下催化氨硼烷水解制得的氢气为还原剂，在水中高效催化芳香硝基化合物的还原，高产率地得到系列芳香胺化合物。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1是实施例1中化合物2a的核磁氢谱图；

图2是实施例1中化合物2a的核磁共振碳谱图；

图3是实施例1中化合物2a的质谱图(265-272m/Z)；