[发明专利]半夹心钌硫酮配合物及其制备方法、氨硼烷的水解方法和硝基苯类化合物的还原方法

权利要求书

1.一种半夹心钌硫酮配合物，其特征在于，所述半夹心钌硫酮配合物的结构如式I所示，

其中，R为C1-C6的烃基。

2.根据权利要求1所述的半夹心钌硫酮配合物，其中，R为甲基、乙基、异丙基或正丁基。

3.一种如权利要求1所述的半夹心钌硫酮配合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：将结构如式II所示的硫酮取代的吡啶配体、结构如式III所示的钌的前驱体[(CymeneRuX₂)₂]在保护气的存在下进行配位反应制得中间体，然后将所述中间体与六氟磷酸盐进行接触反应以制得如式I所示半夹心钌硫酮配合物，

其中，R为C1-C6的烃基，X为卤素。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，R为甲基、乙基、异丙基或正丁基，X为溴或碘。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述六氟磷酸盐选自六氟磷酸钾、六氟磷酸钠或六氟磷酸铵。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述配位反应满足以下条件：反应温度为15-35℃，反应时间为10-18h；并且/或，所述接触反应满足以下条件：反应温度为15-35℃。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述吡啶配体、[(CymeneRuX₂)₂]、六氟磷酸盐的用量比为0.1mmol：0.05-0.06mmol：0.2-0.26mmol。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述配位反应、接触反应均于溶剂中进行。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述配位反应中的溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和三氯甲烷中的至少一者，所述接触反应中的溶剂选自甲醇、乙腈和乙醇中的至少一者。

10.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述吡啶配体、所述配位反应中的溶剂、所述接触反应中的溶剂的用量比为0.1mmol：4-10mL：2-15mL。

11.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述吡啶配体通过以下方法制得：将如式IV所示结构的2,6-二取代吡啶咪唑盐于溶剂中与硫、碳酸盐进行接触反应以制得所述吡啶配体，

其中，R为C1-C6的烃基，X为卤素。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其中，R为甲基、乙基、异丙基或正丁基，X为溴或碘，所述碳酸盐选自碳酸钾、碳酸钠或碳酸铵。

13.根据权利要求11所述的制备方法，其中，所述2,6-二取代吡啶咪唑盐、硫、碳酸盐、溶剂的用量比为10mmol：20-25mmol：2.8-3g：40-60mL。

14.根据权利要求11所述的制备方法，其中，所述接触反应满足以下条件：反应温度为60-80℃，反应时间为6-10h。

15.一种氨硼烷的水解方法，其特征在于，所述水解方法为：在保护气的存在下，将氨硼烷、水、催化剂进行接触反应以得到氢气，其中，所述催化剂为如权利要求1所述的半夹心钌硫酮配合物。

16.根据权利要求15所述的氨硼烷的水解方法，其中，所述氨硼烷、水、催化剂的用量比为10mg：1-3mL：0.015-0.018mmol。

17.根据权利要求15所述的氨硼烷的水解方法，其中，所述接触反应的温度为15-35℃。