[发明专利]一种含二茂铁基噻二唑或噁二唑基Mannich碱的制备方法

说明书

一种含二茂铁基噻二唑或噁二唑基Mannich碱的制备方法：向干燥的三口烧瓶中依次加入Amol的2‑氨基5‑取代‑1，3，4‑噻（噁）二唑、Bmol醛，无水乙醇，搅拌均匀；加入Cmol苯并咪唑离子液体，然后搅拌下慢慢滴加Dmol乙酰基二茂铁的无水乙醇溶液，滴完加热回流反应至结束。减压蒸除溶剂，剩余物中加入乙酸乙酯，抽滤，滤液蒸干即得粗品，粗品经无水乙醇重结晶得含二茂铁基噻二唑或噁二唑基Mannich碱。滤饼即苯并咪唑离子液体，可回收重复使用。其中，A:B:C:D＝1：（5~10）：（0.5~1.5）:1。本发明方法绿色环保，操作简便，后处理简单，产率高，效率高，催化剂可回收利用多次，反应成本低。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，特别涉及一种含二茂铁基噻二唑或噁二唑基Mannich碱的制备方法

背景技术

Mannich反应是合成C-N键和C-C键的有效途径。Mannich反应可将芳环、杂环、不饱和基团等引入到Mannich碱中，极大的拓宽了Mannich碱的应用。例如抗菌药，抗结核药，抗惊厥药，抗增殖药等医药领域，聚氨酯材料、耐蚀剂等材料领域，调节细胞免疫等生物领域都涉及到Mannich碱。二茂铁的衍生物中引入噻(噁)二唑合成的Mannich碱有很好的应用前景。因为二茂铁类衍生物因其特殊的空间结构，可用做催化剂，并在医学领域以及通信、电化学等材料领域应用价值甚高。现有含二茂铁基噻二唑或噁二唑基Mannich碱的制备的方法一般是用浓盐酸、三氯化铝、醋酸等催化合成，以上工艺存在催化剂污染环境、催化效率低、不易回收利用、成本高等缺点。

本发明探索用苯并咪唑离子液体催化合成含二茂铁基噻二唑或噁二唑基Mannich碱，其特点是可回收利用、绿色环保、降低了成本。

发明内容

本发明的目的是提供一种含二茂铁基噻二唑或噁二唑基Mannich碱的制备方法，该方法绿色环保，操作简便，后处理简单，产率高，效率高，催化剂可回收利用多次，反应成本低。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种含二茂铁基噻二唑或噁二唑基Mannich碱，其特征在于，其结构通式如式(1)所示：

其中，R₁和R₂为H、烷基、苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、邻碘苯基、2,4-二溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、呋喃基、噻吩基、3-吡啶基和4-吡啶基中同一种或者不同种取代基。

苯并咪唑离子液体，其特征在于，其结构通式如式(2)所示：

所述的一种含二茂铁基噻二唑或噁二唑基Mannich碱的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

向干燥的三口烧瓶中加入2-氨基5-取代-1，3，4-噻(噁)二唑(Amol)和醛(Bmol)，无水乙醇作为溶剂，搅拌均匀；加入苯并咪唑离子液体(Cmol)，然后慢慢滴加乙酰基二茂铁(Dmol)无水乙醇溶液，滴完加热回流至反应结束(TLC监测)，减压蒸除溶剂，剩余物中加入乙酸乙酯，抽滤，滤液蒸干即得粗品，粗品经无水乙醇重结晶得含二茂铁基噻二唑或噁二唑基Mannich碱。滤饼即苯并咪唑离子液体，可回收重复使用。其中，A:B:C:D＝1：(5～10)：(0.5～1.5):1。

所述步骤中，乙酰基二茂铁与苯并咪唑离子液体的摩尔比为1：(0.5～1.5)。

所述步骤中，反应的温度无水乙醇回流温度80℃，反应完全的时间为2.5～4h。

所述步骤中，乙酰基二茂铁无水乙醇溶液的浓度为0.03～0.06g/mL。