[发明专利]一种有机胍杀菌剂的生产方法

说明书

本发明提供了一种有机胍杀菌剂的生产方法，属于杀菌剂生产技术领域。该有机胍杀菌剂采用单氰胺、氯甲酸乙酯、硫酸二甲酯和二甲胺为主要原料，通过调配、取代、一步合成、溶解、二步合成和调和步骤生产得到。由于本发明在取代反应前先加入催化剂进行调配，调配之后进行取代反应，即使体系中同时存在水相和有机相，催化剂的存在也使得取代反应能够快速进行，保证了工业生产效率。

技术领域

本发明涉及杀菌剂生产技术领域，具体涉及一种有机胍杀菌剂的生产方法。

背景技术

胍存在于蛋白、核酸、链霉素等天然产物及甜菜、稻壳、蘑菇和豆类等多种植物中，人和动物体内也含有微量的胍，但游离胍很不稳定，易吸收空气中的二氧化碳，生成碳酸胍，所以胍通常以胍盐的形式稳定存在。胍盐是胍基化合物中的一个重要组成部分，能衍生为种类繁多的胍基衍生物，这些衍生物具有很好的抗菌性能。胍类抗菌剂就是指结构中含有胍基团的抗菌化合物，主要用在医药以及农药方面。

有机胍化合物应用最广泛的还是作为杀菌剂，其对菌类的影响是多方面的，通常通过影响菌的生长分裂、孢子萌发并产生呼吸受到抑制、细胞膨胀、细胞质体的瓦解和细胞壁的破坏等不正常现象，从而达到抑制或杀死生物的目的。胍基化合物具有很高的活性，溶于水后带正电荷，故容易吸附在带负电荷的微生物表面，阻碍细胞溶菌酶作用，使细胞表层结构变性而破坏，从而抑制细菌繁殖。

相对于醛类、酚类、醇类、过氧化物类和醚类抗菌剂的毒副作用（能引起皮肤病，对人体有害甚至致癌）、耐热性差、易分解、有气味和使用寿命短的弊端，胍类抗菌剂处理到纺织品上后不但无毒(对人体不存在致癌性、致变性和致畸性)、无味、无刺激性、耐高温、抗菌性好，而且耐洗性也很好，抗菌效果持久。胍基化合物中的胍基团是有效的活性基团，可以与生物体中的基团或元素相互作用，破坏其正常的物质和能量代谢。因此具有生物活性的胍基化合物，常用作农业杀菌剂、消毒剂及工业生物杀伤剂中的抗微生物剂等。其中长链的烷基单胍和多胍、芳基胍、酞基胍等对很多微生物(包括细菌、真菌、病毒等)有杀死或抑制作用，具有一定的生物活性。

有机胍类化合物主要由胺（氨）与氰胺、异硫脲、异脲、肼、异硫氰酸酯等胍基化试剂作用合成，此外，胍基化合物还可以通过胍基与胺缩聚反应制备。丁敏（精细化工原料及中间体，2008，第9期：36-39）公开N-甲基-N-N（Nˊ,Nˊ-二甲基脒基）氨基甲酸甲酯的合成过程，其作为合成环嗪酮制备中间体，通过以下步骤合成：由石灰氮与水反应制取氰胺，氰胺再与氯甲酸甲酯反应制得氰胺基甲酸甲酯；用碱将氰氨基甲酸甲酯调至中性再加入过量的10%硫酸二甲酯，控制反应温度25℃酯化反应得N-甲基氰氨基甲酸甲酯的甲苯溶液；最后，搅拌下将N-甲基氰氨基甲酸甲酯的甲苯溶液加入到二甲胺的硫酸盐溶液中，加热共沸蒸馏，真空除去甲苯，90℃下反应5h，冷却，得到N-甲基-N-N（Nˊ,Nˊ-二甲基脒基）氨基甲酸甲酯。

上述制备工艺流程简单，实验条件也不复杂，但实践上发现，在上述制备氰胺基甲酸甲酯的反应过程中，由于体系中同时存在水相和有机相，制备反应进行很慢，影响其工业化生产。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上，提供一种有机胍杀菌剂的生产方法，在取代反应前先加入催化剂进行调配，调配之后进行取代反应，即使体系中同时存在水相和有机相，催化剂的存在也使得取代反应能够快速进行，保证了工业生产效率。

本发明提供的有机胍杀菌剂的生产方法，步骤如下：

（1）调配：在液碱调配釜中，投入水、催化剂和单氰胺，开启釜下泵，使物料内循环；

（2）取代：将液碱打入高位槽，用真空泵将氯甲酸乙酯抽入高位槽；开启液碱调配釜的冷冻水使釜内物料保持在15℃以下，滴加液碱和氯甲酸乙酯进行反应，反应温度保持在15～25℃，当体系pH6～7时，停止滴加，继续在15～25℃搅拌1～2h；将物料转移至水解产物调和釜，开启泵使物料内循环；