[发明专利]重油脱硫的方法有效
申请号: | 201911046949.4 | 申请日: | 2019-10-30 |
公开(公告)号: | CN112745931B | 公开(公告)日: | 2022-12-09 |
发明(设计)人: | 陶梦莹;侯焕娣;董明;李吉广;赵飞;许可;申海平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 重油 脱硫 方法 | ||
本发明涉及重油脱硫领域,公开了重油脱硫的方法,包括:(a)在氢气存在条件下,将液体脱硫催化剂、促进剂、重油和可选的循环物料进行反应;(b)将步骤(a)得到的产物进行分离,得到气体、低硫重油和含催化剂尾油;以及可选的(c)将所述含催化剂尾油的一部分返回步骤(a)作为所述循环物料,另一部分外甩;其中,所述催化剂浆液为含有钼离子和钴离子的液体脱硫催化剂,其中,所述液体脱硫催化剂含有有机金属配合物、分散溶剂和助剂;其中,所述有机金属配合物包含钼离子、钴离子和C7‑C14有机阴离子。上述方法无需固定床形式的反应器,液体脱硫催化剂与重油有更好的接触性,催化效率更高,脱硫效果更显著。
技术领域
本发明涉及重油脱硫领域,具体涉及重油脱硫方法。
背景技术
全球不断趋严的环保法规促使清洁环保油品的使用日渐广泛,中国对于成品油含硫量标准的要求也越来越严格。从各个方面来看,降低产品的硫含量已经是我国炼油工业不得不面临的严峻考验。
而我国原油开采劣质化越来越严重,同时,进口高硫原油的不断增加也更加剧了我国原油资源的劣质化。对包括渣油在内的重油进行预脱硫不仅有利于提高重油利用率,缓解能源供应紧张的趋势,同时还能减少环境污染,达到能源的清洁利用。
目前常用的脱硫方法多为固定床反应,使用的多为负载型催化剂,对于轻油而言,该类方法脱硫效果好,应用广泛。
CN107858173A公开了一种劣质重油悬浮床加氢裂化脱硫方法,将劣质重油与加氢催化剂进行加氢反应。其中加氢催化剂可以是由氧化锌粉末、硫化后高岭土粉末和硫化后含铁矿石粉末组成,硫化后的高岭土粉末含量为15.0-60.0wt%,硫化后的含铁矿石粉末含量为15.0-55.0wt%,氧化锌粉末含量为15.0-50.0wt%;或者由氧化锌粉末、硫化后高岭土粉末、硫化后含铁矿石粉末和硫化后微介孔铁酸镧组成,硫化后的高岭土粉末含量为15.0-60.0wt%,硫化后的含铁矿石粉末含量为15.0-55.0wt%,氧化锌粉末含量为15.0-50.0wt%,硫化后微介孔铁酸镧的含量为0.2-12wt%;或者由氧化锌粉末、硫化后高岭土粉末、硫化后含铁矿石粉末、硫化后微介孔铁酸镧和ZSM-5分子筛组成,硫化后的高岭土粉末含量为15.0-60.0wt%,硫化后的含铁矿石粉末含量为15.0-55.0wt%,氧化锌粉末含量为15.0-50.0wt%,硫化后微介孔铁酸镧的含量为0.2-12wt%,ZSM-5分子筛含量为0.2-15wt%。并且该技术工艺复杂。再有该方法中,加氢催化剂使用固体粉末,多为单程通过,会留在未转化残渣中,产生难以处理的尾渣,污染环境。另外这样使用催化剂,活性低用量大。
但是重油,尤其是硫、氮、金属等杂质含量高,以及残炭、沥青质含量高的劣质重油而言,重油分子与负载型催化剂活性中心的可接近性差,扩散困难,容易因加氢放热而造成局部过热,催化剂也容易失活,固定床难以处理。基于以上考虑,需要开发一种针对于重油的,区别于固定床的加氢脱硫方法。
发明内容
本发明的目的是为了解决重油脱硫的问题,提供了一种重油脱硫的方法,该方法适用于非固定床加氢脱硫,可以更好地实现重油脱硫。
为了实现上述目的,本发明提供一种重油脱硫的方法,包括:
(a)在氢气存在条件下,将液体脱硫催化剂、促进剂、重油和可选的循环物料进行反应;
(b)将步骤(a)得到的产物进行分离,得到气体、低硫重油和含催化剂尾油;以及可选的
(c)将所述含催化剂尾油的一部分返回步骤(a)作为所述循环物料,另一部分外甩;
其中,所述液体脱硫催化剂,含有有机金属配合物、分散溶剂和助剂;其中,所述有机金属配合物包含钼离子、钴离子和C7-C14有机阴离子。
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