[发明专利]重油脱硫的方法有效
申请号: | 201911046949.4 | 申请日: | 2019-10-30 |
公开(公告)号: | CN112745931B | 公开(公告)日: | 2022-12-09 |
发明(设计)人: | 陶梦莹;侯焕娣;董明;李吉广;赵飞;许可;申海平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 重油 脱硫 方法 | ||
1.一种重油脱硫的方法,包括:
(a)在氢气存在条件下,将液体脱硫催化剂、促进剂、重油和可选的循环物料进行反应;
(b)将步骤(a)得到的产物进行分离,得到气体、低硫重油和含催化剂尾油;以及可选的
(c)将所述含催化剂尾油的一部分返回步骤(a)作为所述循环物料,另一部分外甩;
其中,所述液体脱硫催化剂含有有机金属配合物、分散溶剂和助剂;其中,所述有机金属配合物包含钼离子、钴离子和C7-C14有机阴离子;
所述助剂选自碳粉、稀土氧化物、氧化铝、氧化硅、烷基酚、聚氧化丙烯二醇、聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸、聚异丁烯丁二酸酐和丁基异喹啉中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(a)中,所述反应包括:将所述液体脱硫催化剂与促进剂进行预反应;
所述预反应的条件包括:温度为300-380℃,时间为0.5-3h,氢气相对所述液体脱硫催化剂的体积比为300-3000Nm3/m3。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,氢气相对所述液体脱硫催化剂的体积比为500-2000Nm3/m3。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其中,所述反应还包括:将所述预反应的产物、重油和循环物料先进行混合反应,然后再进行加氢脱硫反应;
所述混合反应的条件包括:混合温度为350-380℃,混合时间为1-60min;
所述加氢脱硫反应的条件包括:脱硫温度为大于380℃且480℃以下;脱硫压力为11-30MPa;脱硫时间为0.5-15h;
氢气相对所述重油的体积比为500-4000Nm3/m3。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述加氢脱硫反应的条件包括:脱硫温度为400-440℃;脱硫压力为12-25MPa;脱硫时间为1-10h;
氢气相对所述重油的体积比为500-3000Nm3/m3。
6.根据权利要求1-3、5中任意一项所述的方法,其中,所述液体脱硫催化剂以Mo和Co元素总和计的加入量为所述重油的500-30000重量ppm。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述液体脱硫催化剂以Mo和Co元素总和计的加入量为所述重油的1000-20000重量ppm。
8.根据权利要求4所述的方法,其中,所述液体脱硫催化剂以Mo和Co元素总和计的加入量为所述重油的500-30000重量ppm。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述液体脱硫催化剂以Mo和Co元素总和计的加入量为所述重油的1000-20000重量ppm。
10.根据权利要求1-3、5、7-9中任意一项所述的方法,其中,步骤(a)中,所述促进剂为升华硫、二硫化碳、二甲基硫醚、乙二醇和油胺中的至少一种。
11.根据权利要求4所述的方法,其中,步骤(a)中,所述促进剂为升华硫、二硫化碳、二甲基硫醚、乙二醇和油胺中的至少一种。
12.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤(a)中,所述促进剂为升华硫、二硫化碳、二甲基硫醚、乙二醇和油胺中的至少一种。
13.根据权利要求1-3、5、7-9、11-12中任意一项所述的方法,其中,所述重油选自馏程>500℃的原油,或密度>1g/cm3的石油烃油。
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