[发明专利]一种硫化型加氢催化剂的制备方法有效
申请号: | 201911040397.6 | 申请日: | 2019-10-29 |
公开(公告)号: | CN112742428B | 公开(公告)日: | 2023-02-03 |
发明(设计)人: | 高玉兰;方向晨;徐黎明;佟佳;杨涛;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/188 | 分类号: | B01J27/188;B01J27/19;B01J37/20;B01J37/18;C10G49/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫化 加氢 催化剂 制备 方法 | ||
本发明公开了一种硫化型加氢催化剂的制备方法。该方法包括:(l)将加氢催化剂载体,与硫代钼酸盐和/或硫代钨酸盐溶液、镍盐和/或钴盐溶液分别混合,干燥,得到中间态加氢催化剂;(2)将硫化剂与步骤(1)得到的中间态加氢催化剂混合均匀;(3)将步骤(2)的混合物进行热处理;(4)向步骤(3)的混合物中加入含磷物质;(5)将步骤(4)得到的物料在氢气存在下进行氢气处理,得到硫化型加氢催化剂。该方法改进了催化剂器外预硫化过程、提高催化剂活性,且可以避免由于催化剂初始活性温度过高所带来的反应器氢脆的安全性问题,也解决器外预硫化催化剂的储存、运输和装填过程的安全性的问题。
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂的制备方法,特别是一种硫化型加氢催化剂的制备方法。
背景技术
近年来原油劣质化倾向日益明显,而各国对清洁燃料的需求却日益增加,加氢工艺作为生产清洁燃料最有效的手段之一,以其高效的加氢催化剂成为加氢工艺的技术关键。常规的加氢催化剂活性金属为氧化态,而实际使用时真正起活性作用的物质为硫化态,所以在使用前需在反应器内进行硫化。常规的催化剂器内预硫化,需要专门的设备,增加了生产成本,硫化过程容易造成污染,所需开工时间也较长。
针对该问题,近年来器外预硫化技术应运而生。器外预硫化技术主要有载硫型器外预硫化技术与完全型器外预硫化技术两种。载硫型器外预硫化技术的应用中,由于反应器材质的氢脆要求,需要提高器外预硫化催化剂的初始反应温度,也需在反应装置中进行活化;而完全型器外预硫化技术催化剂得到充分预硫化后,催化剂在空气或含氧气氛中会发生剧烈的氧化反应(或称反硫化反应),严重时可以发生自燃或爆炸等激烈反应,而且制备的充分硫化器外预硫化催化剂如果不进行钝化加以保护,则在催化剂的储存、运输和反应装置的装填过程中存在自燃或爆炸等安全性问题。为保证催化剂储存、运输和装填的安全性,预硫化过程需要增加钝化过程,而且其设备要求高、操作条件苛刻,使得总体催化剂预硫化成本较高。
CN103769169A公开一种硫化型加氢处理催化剂的制备方法,将载体与硫代钼酸盐混合,干燥,加入粘合剂,挤条成型,在惰性气体的保护下干燥,焙烧制成硫化型加氢处理催化剂。
CN101618330B公开一种硫化型催化剂的制备方法,该方法是将金属硫化物前驱体通过浸渍法担载在载体上,加入第三组分,使之与金属硫化物前驱体在载体孔内反应,金属硫化物均匀沉积在孔内,从而制备硫化型催化剂。
利用现有器外预硫化技术进行处理,硫化过程仍不是十分理想,影响催化剂活性。因此,器外预硫化方法还需进一步改进,以提高催化剂活性。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种硫化型加氢催化剂的制备方法,其目的之一在于改进催化剂器外预硫化过程、提高催化剂活性。本发明另一目的在于可以避免由于催化剂初始活性温度过高所带来的反应器氢脆的安全性问题。本发明的再一目的在于解决器外预硫化催化剂的储存、运输和装填过程的安全性的问题。
本发明的硫化型加氢催化剂的制备方法,包括如下内容:
(l)将加氢催化剂载体,与硫代钼酸盐和/或硫代钨酸盐溶液、镍盐和/或钴盐溶液混合,每次混合后干燥,得到中间态加氢催化剂;
(2)将硫化剂与步骤(1)得到的中间态加氢催化剂混合均匀;
(3)将步骤(2)的混合物进行热处理;
(4)向步骤(3)的混合物中加入含磷物质;
(5)将步骤(4)得到的物料在氢气存在下进行氢气处理,得到硫化型加氢催化剂。
本发明方法中步骤(5)之后最好增加步骤(6),步骤(6)为将步骤(5)进行氢气处理得到的催化剂,负载烃油,获得预硫化催化剂。烃油的负载方式可以是浸渍、浸泡、喷浸和喷雾等方式加入。
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