[发明专利]一种硫化型加氢催化剂的制备方法有效
| 申请号: | 201911040397.6 | 申请日: | 2019-10-29 |
| 公开(公告)号: | CN112742428B | 公开(公告)日: | 2023-02-03 |
| 发明(设计)人: | 高玉兰;方向晨;徐黎明;佟佳;杨涛;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J27/188 | 分类号: | B01J27/188;B01J27/19;B01J37/20;B01J37/18;C10G49/04 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 硫化 加氢 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种硫化型加氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下内容:
(l)将加氢催化剂载体,与硫代钼酸盐和/或硫代钨酸盐溶液、镍盐和/或钴盐溶液分别混合,干燥,得到中间态加氢催化剂;
(2)将硫化剂与步骤(1)得到的中间态加氢催化剂混合均匀;
(3)将步骤(2)的混合物进行热处理;
(4)向步骤(3)的混合物中加入含磷物质;
(5)将步骤(4)得到的物料在氢气存在下进行氢气处理,得到硫化型加氢催化剂;
步骤(3)所述的热处理的温度为120~270℃,热处理时间为15~240min;
步骤(4)中,将步骤(3)热处理得到的混合物的温度控制在20~70℃,然后再加入含磷物质;
步骤(4)中,含磷物质的用量为中间态加氢催化剂重量的0.1%~50%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)之后增加步骤(6):将步骤(6)得到的催化剂,负载烃油,硫化型加氢催化剂。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,将加氢催化剂载体,先与硫代钼酸盐溶液和/或硫代钨酸盐溶液混合、经干燥,再与镍盐溶液和/或钴盐溶液混合,再干燥,得到中间态加氢催化剂;或将加氢催化剂载体,先与镍盐溶液和/或钴盐溶液混合,经干燥,再与硫代钼酸盐溶液和/或硫代钨酸盐溶液混合,再干燥,得到中间态加氢催化剂。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,加氢催化剂载体,与硫代钼酸盐溶液和/或硫代钨酸盐溶液混合后的干燥的条件为:在30℃~250℃下干燥1~6h;加氢催化剂载体,与镍盐溶液和/或钴盐溶液混合后的干燥的条件为:在50℃~130℃下干燥1~6h。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述硫代钼酸盐和/或硫代钨酸盐溶液的质量浓度为0.5%~50%;所述镍盐溶和/或钴盐溶液的质量浓度为0.2%~200%。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述硫代钼酸盐和/或硫代钨酸盐溶液的质量浓度为3%~25%;所述镍盐溶和/或钴盐溶液的质量浓度为1.5%~8%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述中间态加氢催化剂中含有的加氢活性金属总质量含量为5wt%~50wt%。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述中间态加氢催化剂中Mo和/或W占中间态加氢催化剂总质量含量的10%~30%,Ni和/或Co占中间态加氢催化剂总质量含量的0.5%~8%。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述的硫化剂为单质硫和/或含硫化合物中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述的硫化剂的用量为中间态加氢催化剂理论需硫量的5%~120%。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述的硫化剂的用量为中间态加氢催化剂理论需硫量的5%~50%。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中加入硫化助剂。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述硫化助剂为烃油、有机羧酸酯中的一种或几种。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述烃油为汽油、煤油、柴油、灯油、白油、工业豆油、润滑油基础油、直馏和减压的重质馏分油中的一种或几种;所述有机羧酸酯为含有6~60个碳原子的有机羧酸酯类。
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