[发明专利]一种利用固体酸催化剂脱除芳烃中微量烯烃的方法

权利要求书

1.一种利用固体酸催化剂脱除芳烃中微量烯烃的方法，其特征在于所述方法为：在温度100～300℃、压力0.2～10MPa、进料质量空速0.2～15 h^-1的条件下，将液相芳烃与固体酸催化剂接触反应，使芳烃中的微量烯烃发生烷基化和叠合反应，脱除芳烃中的微量烯烃，从而对芳烃进行精制，获得脱除烯烃的芳烃；所述固体酸催化剂为介孔磷酸锆盐分子筛催化剂或负载改性化合物的改性介孔磷酸锆盐分子筛催化剂，所述改性化合物质量负载量以介孔磷酸锆盐分子筛催化剂质量计为3.0～40%；所述介孔磷酸锆盐分子筛催化剂质量组成是：19-50%三氧化二铝、1-6%碱土金属氧化物或稀土金属氧化物，余量为M_1-xZr_xPO介孔磷酸锆盐分子筛；所述芳烃为重整生成油、重整芳烃或蒸汽裂解产生的芳烃；催化剂失活后再生，循环使用；

所述M_1-xZr_xPO介孔磷酸锆盐分子筛中M代表金属元素，所述x为金属锆与总金属元素的原子比，x为0.5～1；所述金属元素M为下列一种或两种以上任意比例的混合物：（1）镁、（2）钙、（3）锶、（4）铝、（5）铁、（6）铜、（7）锌、（8）铌、（9）钨、（10）镧、（11）铈；

所述改性化合物为三氧化钨、杂多酸或杂多酸铯盐中的一种或两种以上混合物；所述杂多酸为下列一种或两种以上任意比例的混合物：磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸；所述杂多酸铯盐为磷钨酸铯盐、硅钨酸铯盐、磷钼酸铯盐中的一种或多种混合；所述碱土金属氧化物或稀土金属氧化物选自三氧化二镧、三氧化二铈、氧化镁中的一种或两种以上混合物。

2.如权利要求1所述利用固体酸催化剂脱除芳烃中微量烯烃的方法，其特征在于所述介孔磷酸锆盐分子筛催化剂按如下方法制得：（1）以无水乙醇为溶剂，三嵌段共聚物F1 27为模板剂，氧氯化锆为锆源，磷酸三甲酯为磷源，金属M化合物为M金属源，制备含有模板剂、锆源、磷源、M金属源总溶质浓度0.2~0.4 mmol/mL的混合物乙醇溶液，其磷与总金属的摩尔比为n_P/(n_Zr+n_M)=0.7~1，F127与P+Zr+M摩尔比n_F127/(n_P+n_Zr+n_M)=0.01~0.04，锆与总金属的摩尔比为n_Zr/(n_Zr+n_M)=0.5~1.0；将混合物乙醇溶液先在40~70℃温度下挥发乙醇5~48 h，然后在90~120℃温度下保持挥发乙醇2~24 h，得到透明或半透明干凝胶；将干凝胶在马弗炉中，以0.5~10℃/min的加热速率，从10~40℃升温到250~350℃并恒温1~5 h，然后继续升温到500~600℃并恒温焙烧2~10 h，得到固体样品；将所得的固体样品在温度10~50℃、去离子水与固体样品质量比100~1000:1条件下进行搅拌水洗3~10 h，经过滤、90~120℃干燥3~10h，再经过粉碎，得到M_1-xZr_xPO介孔磷酸锆盐分子筛粉末；所述金属M化合物为下列一种或两种以上任意比例的混合物：（1）氯化镁、（2）氯化钙、（3）氯化锶、（4）氯化铝、（5）氯化铁、（6）氯化铜、（7）氯化锌、（8）氯化铌、（9）氯化钨、（10）氯化镧、（11）氯化铈；

（2）将M_1-xZr_xPO介孔磷酸锆盐分子筛粉末、一水合氧化铝、稀土或碱土金属源、田菁粉混合5~30 min，得到质量分数分别为35~65%、20~50%、5~15%、2~8%的固体混合物，向固体混合物加入与其质量比0.1~0.5:1的去离子水，并搅拌混合5~30 min；再边搅拌边滴加质量分数为5~10%的稀硝酸水溶液，捏合成泥团，挤条成型；将条形物于5~40℃温度下晾干4~12 h，然后在马弗炉中以0.5~10℃/min的加热速率，从5~40℃程序升温到500~600℃，并恒温焙烧1~5 h，得到含有三氧化二铝、稀土或碱土金属氧化物的介孔磷酸锆盐分子筛催化剂；所述的稀土或碱土金属源选自硝酸镧、碳酸镧、硝酸铈、碳酸铈、硝酸镁中的一种或两种以上混合物。