[发明专利]一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用，包括如下步骤：（1）将磷元素引入至木质素中；（2）将含铝的前体、步骤（1）获得的引入磷元素的木质素混捏成型后经干燥、焙烧，得到氧化铝载体；（3）在氧化铝载体上引入活性金属，经干燥、焙烧后制得最终的加氢处理催化剂。所述方法制备的加氢处理催化剂脱硫、脱氮活性获得显著提高。

技术领域

本发明属于石油化工领域，涉及一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用，具体地说涉及一种高活性加氢处理催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

负载型催化剂多采用浸渍法制备，氧化铝载体广泛应用于催化剂载体领域，常常作为该种催化剂的载体材料，由于催化剂的孔结构主要取决于载体的孔结构，因此，制备合适的载体是研制催化剂的关键因素之一。

催化剂表面的酸性质对加氢催化剂的活性有较大影响，酸性中心决定着催化剂的氢解活性。制备高活性催化剂的关键即减弱金属与载体的强相互作用，使催化剂具有合适的酸性。

经研究发现，磷作为助剂可以提高氧化铝载体表面金属的分散度，适宜的磷含量可以使弱酸量增加，中强酸量降低，总酸量减少，可以有效提高加氢催化剂的脱氮活性。

关于磷改性氧化铝的专利技术有很多，但由于引入助剂的用量、种类和方式不同，会使氧化铝载体的性质不同，甚至差别很大。

CN200910236166.2 公开了一种石油蜡加氢精制催化剂的制备方法。该方法包括：称取拟薄水铝石，加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷有机化合物溶液，在挤条机上挤条成型，经干燥和焙烧，制得含硅和磷的γ-Al2O3载体。

CN105709711 A公开了一种氧化铝载体的制备方法，该方法将挤条、干燥后的载体不饱和喷淋浸渍磷酸和草酸铵的混合溶液，浸渍后的载体进行密封加热处理，处理后的载体经干燥、焙烧制得氧化铝载体。

综上所述，现有技术中磷改性氧化铝载体普遍追求的是磷在载体中的均匀分布，所述以磷改性氧化铝为载体制备的加氢处理催化剂的活性有待进一步提高。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明提供一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用，所述加氢处理催化剂脱硫、脱氮活性获得显著提高。

一种加氢处理催化剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）将磷元素引入至木质素中；

（2）将含铝的前体、步骤（1）获得的引入磷元素的木质素混捏成型后经干燥、焙烧，得到氧化铝载体；

（3）在氧化铝载体上引入活性金属，经干燥、焙烧后制得最终的加氢处理催化剂。

上述方法中，步骤（1）中所述磷元素可以来源于无机磷化合物和/有机磷化合物，所述无机磷化合物包括磷酸、磷酸盐中的至少一种，所述有机磷化合物包括磷酰氯、磷酰胺中的至少一种，优选为磷酰氯，所述磷酰氯为二苯基磷酰氯，二甲基磷酰氯中的至少一种。

上述方法中，步骤（1）中所述木质素为碱木质素、酶解木质素等中的至少一种。

上述方法中，步骤（1）中所述磷元素引入量以P元素在氧化铝载体中的质量含量为0.08%~0. 35%计，优选0.1-0.25%。

上述方法中，步骤（1）中所述磷元素引入至木质素中可以采用现有技术，例如采用浸渍法将磷元素引入至木质素中，所述浸渍可以采用饱和浸渍、过饱和浸渍、喷淋浸渍，一次或多次浸渍，浸渍后可以包含干燥、焙烧过程。浸渍液的配置可以根据实际情况进行调整，浸渍液中可以根据需要添加其它的助剂。