[发明专利]一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201911031623.4 | 申请日: | 2019-10-28 |
公开(公告)号: | CN112717959B | 公开(公告)日: | 2023-01-10 |
发明(设计)人: | 刘奕;白毓黎;姜虹;杨占林;杜艳泽;王继锋;王会刚;丁思佳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/18 | 分类号: | B01J27/18;B01J35/10;B01J32/00;B01J27/19;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 处理 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢处理催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)将磷元素引入至木质素中,所述磷元素引入至木质素中的方法为:首先将木质素溶于DMF溶剂中,加入三乙胺和磷酰氯形成混合物料,然后蒸发除去溶剂将磷元素引入至木质素中;
(2)将含铝的前体、步骤(1)获得的引入磷元素的木质素混捏成型后经干燥、焙烧,得到氧化铝载体;
(3)在氧化铝载体上引入活性金属,经干燥、焙烧后制得最终的加氢处理催化剂;
其中,步骤(1)中,所述混合物料中木质素的质量含量为50%~75%;三乙胺的质量含量为6.7%~17.8%;磷酰氯质量含量为11%~44%;步骤(2)中,引入磷元素的木质素的量占催化剂总量的2.5%~10%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述木质素为碱木质素、酶解木质素中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述磷元素引入量以P元素在氧化铝载体中的质量含量为0.08%~0. 35%计。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述混合物料中木质素的质量含量为60-70%;三乙胺的质量含量为8-15%;磷酰氯质量含量为18-30%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的含铝前体为拟薄水铝石,将拟薄水铝石、引入磷的木质素和田菁粉加入到混捏机中混合均匀,加入无机酸溶液,捏合均匀后进行成型。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的干燥温度为100-150℃,干燥时间为4-6h,焙烧温度为500-700℃,焙烧时间为3-6h。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:上步骤(2)中所述的最终氧化铝载体的形状为球形或条形,成型过程中加入助挤剂、胶溶酸或粘合剂。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的氧化铝载体不含助剂组分或者含助剂组分,其中助剂组分为氟、硅、锆、硼中的一种或几种,助剂组分在最终氧化铝载体中的含量为5wt%以下。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述活性金属的引入采用浸渍法。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述活性金属为元素周期表中的第Ⅷ族和/或第Ⅵ族金属元素;所述第Ⅷ族活性金属为Ni和/或Co,第Ⅵ族活性金属为W和/或Mo。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:上述方法,步骤(3)中所述干燥温度为100-140℃,干燥时间为4-6h,焙烧温度为400-550℃,焙烧时间为4-6h。
12.一种采用权利要求1至11任一方法制备的加氢处理催化剂,其特征在于:所述催化剂采用的载体具有如下性质:比表面积230-350m2/g,孔容0.6-0.7ml/g,堆比50-60g/100ml,载体强度120-160N/cm;以催化剂的干基重量为基准,第Ⅷ族活性金属以氧化物计的重量含量为2%-8%,第Ⅵ族活性金属以氧化物计的重量含量为20%-35%。
13.根据权利要求12所述的加氢处理催化剂,其特征在于:第Ⅷ族活性金属为Ni和/或Co,第Ⅵ族活性金属为选W和/或Mo。
14.一种加氢处理方法,其特征在于:所述加氢处理采用权利要求12-13任一所述的催化剂,具体工艺过程如下:原料油为伊朗VGO,反应氢压为10-20MPa,氢油体积比为500-1500:1,体积空速为0.5-2.0 h-1,反应温度为250-450℃。
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