[发明专利]交替共聚酰亚胺的制备方法及聚酰亚胺薄膜有效
申请号: | 201911013401.X | 申请日: | 2019-10-23 |
公开(公告)号: | CN112694612B | 公开(公告)日: | 2022-12-09 |
发明(设计)人: | 孙旭阳;崔晶;刘京妮;张培斌;陈雪 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C08G73/10 | 分类号: | C08G73/10;C08J5/18;C08L79/08 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 交替 聚酰亚胺 制备 方法 薄膜 | ||
本发明公开了一种交替聚酰亚胺的制备方法,包括1)将第一二酐单体与醇发生酯化反应,生成二酸二元酯;将所述二酸二元酯与二胺单体发生反应,生成两端带氨基的二酰亚胺;将所述二酰亚胺与第二二酐单体发生反应,生成交替共聚聚酰亚胺。通过该方法可以制备得到的共聚聚酰亚胺具有严格的交替序列,透明性、黄度等性能更加优异。
技术领域
本发明涉及一种交替共聚酰亚胺的制备方法,还涉及一种聚酰亚胺薄膜。
背景技术
聚酰亚胺以其独特的芳杂环结构,是已工业化的耐热等级最高的工程塑料。具有优异的耐高温、耐低温、高绝缘、低介电、耐辐照、耐腐蚀以及突出的力学性能等。在航空航天、电子、微电子、机械、化工等很多高精尖领域都具有广泛的应用及不可取代的作用。聚酰亚胺有薄膜、塑料、纤维、泡沫、复合材料等众多使用形式,其中薄膜是现阶段需求量最大的聚酰亚胺产品,其优异的综合性能使得其在很多领域的需求都在不断增加。
随着5G时代的到来,柔性显示技术飞速发展,PI薄膜以其优异的综合性能,是目前柔性显示屏基板材料的唯一选择,也是柔性盖板的优选之一。用于上述显示领域,不仅要求PI薄膜保持耐热性等优异的综合性能,同时也对薄膜的透光性提出了很高的要求,显然PI薄膜的颜色越浅、黄度越低,越有利于其应用于显示领域。传统方法制备的PI薄膜,都存在颜色较深、透明性不佳的问题。
通常为了提高综合性能会采用共聚的方式制备聚酰亚胺,而交替共聚物相较于无规共聚物来说通常具有更好的溶解性和光学性能。采用传统方法制备的聚酰亚胺一般属于无规共聚,遵循一般共聚物的特征,在合成上并无特别之处,制备的聚酰亚胺薄膜通常颜色较深,这极大的限制了聚酰亚胺薄膜在显示等对光学性能要求较高的领域的应用。通过一定的程序加料的设计,可以制备交替共聚酰亚胺,但通常这种方法并不能得到严格的交替序列。而本专利公布的一种交替共聚酰亚胺的制备方法,可以制备严格交替序列的聚酰亚胺,制备的聚酰亚胺颜色、黄度等性能更加优异。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种严格交替序列的共聚酰亚胺的制备方法,该方法为交替共聚酰亚胺的制备提供了一种新选择。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为:一种交替共聚酰亚胺的制备方法,包括如下步骤:
(1)将第一二酐单体与醇发生酯化反应,生成二酸二元酯;
(2)将所述二酸二元酯与二胺单体发生反应,生成两端带氨基的二酰亚胺;
(3)将所述二酰亚胺与第二二酐单体发生反应,生成交替共聚聚酰亚胺。
根据一些实施方式,所述第一二酐单体和第二二酐单体相同或不同,各自独立选自式(I)中所示的二酐化合物,
式(I)中,Ar1为四价脂环族残基或至少含有一个碳六元环的四价芳香族残基。
根据一些实施方式,所述第一二酐单体和第二二酐单体选自:
根据一些实施方式,步骤(1)中所述的醇为R1OH,其中R1选自C1-C8烃基,优选C1-C8烷基,更优选选自甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇。
根据一些实施方式,步骤(2)中所述的二胺单体选自式(II)中所示的二胺化合物:
H2N-Ar2-NH2
式(II)
式(II)中,Ar2为含有至少一个碳六元环的二价芳香族残基。
根据一些实施方式,Ar2选自如下二价基团;
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