[发明专利]一种由甲醇和乙醇制备丙烯醇的方法有效
申请号: | 201910971347.3 | 申请日: | 2019-10-14 |
公开(公告)号: | CN110590502B | 公开(公告)日: | 2022-04-22 |
发明(设计)人: | 徐国强;刘秀云;孙孟清;傅爱晓;刘强;牟新东;王喜成 | 申请(专利权)人: | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 |
主分类号: | C07C29/34 | 分类号: | C07C29/34;C07C33/03;B01J23/06;B01J37/08 |
代理公司: | 北京元本知识产权代理事务所(普通合伙) 11308 | 代理人: | 赵帅 |
地址: | 266101 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醇 乙醇 制备 丙烯醇 方法 | ||
1.一种由甲醇和乙醇制备丙烯醇的方法,该方法采用多组分Si-Mg-Zr-Zn复合金属氧化物催化剂和甲醛作为助剂,所述方法包括以下步骤:在固定床反应器中装入MgaZrbZncSidOe复合金属氧化物催化剂,通过氮气载入甲醇、乙醇和作为助剂的甲醛进行反应,制备烯醇化合物,其中,进样的体积空速为0.1~1 h-1,温度为250-325 oC,压力为0.1~5MPa;其中将乙醇、甲醛加入到甲醇中,混合均匀,配制反应溶液,然后用进样泵输送进料入固定床反应器中;
基于总反应液的质量,所述乙醇的质量百分含量为5%~15%;
所述作为助剂的甲醛在反应原料中的质量百分比浓度为1-10%;
所述甲醛可以选自甲醛水溶液、三聚甲醛或多聚甲醛;
所述MgaZrbZncSidOe复合金属氧化物催化剂中,a、b、c和 d分别为Mg、Zr、Zn和Si活性组分的摩尔比,e为O原子的化学计量比,其中Mg : Zr : Zn : Si为0.1~10 : 0.01~1 : 0.01~1 : 0.01~1。
2. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述MgaZrbZncSidOe复合金属氧化物催化剂中,a、b、c和 d分别为Mg、Zr、Zn和Si活性组分的摩尔比,e为O原子的化学计量比,其中Mg : Zr : Zn : Si为0.1~10 : 0.1~1 : 0.01~0.1 : 0.1~1。
3. 根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述MgaZrbZncSidOe复合金属氧化物催化剂中 Mg : Zr : Zn : Si为1~10 : 0.1~1 : 0.01~0.1 : 0.1~1。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述MgaZrbZncSidOe复合金属氧化物催化剂按照如下制备方法得到,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将含金属活性组分Mg、Zr和Zn的金属盐、金属氧化物或金属氢氧化物加入溶剂中进行溶解和/或分散后,搅拌以充分混合,金属前驱体混合溶液的总浓度为1至3 mol·L-1,并加热回流;
(2)向步骤(1)所得混合液中加入含Si化合物,继续搅拌至充分混合,并加热回流;
(3)步骤(2)所得混合液,经过旋蒸除溶剂、干燥和高温焙烧,得到所述多组分MgaZrbZncSidOe复合金属氧化物催化剂;
在所述MgaZrbZncSidOe复合金属氧化物催化剂的制备方法中,步骤(1)中活性组分金属盐选自硝酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氯化物、醋酸盐、硫酸盐、低级金属醇盐中的至少一种,其中,所述低级金属醇盐表示醇分子的羟基氢被金属取代而生成的烷氧基有机金属化合物,所述醇是乙醇,丙醇或丁醇中的至少一种。
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