[发明专利]一种2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯的制备方法

说明书

本发明提供了一种2,4‑二氟‑3,5‑二氯硝基苯的制备方法，属于农药中间体制备领域。它解决了现有2,4二氟‑3,5‑二氯硝基苯合成反应选择性差等问题，一种2,4‑二氟‑3,5‑二氯硝基苯的制备方法，包括如下步骤：S01：以2,3‑二氯氟苯为原料，硝酸为硝化试剂，在硫酸的存在下得到2,3‑二氯‑4‑氟硝基苯和2‑氟‑3,4‑二氯硝基苯的硝化混合物；S02：在氯化催化剂的催化下，往步骤SO1中的硝化混合物中通入氯气，得到2,3,5‑三氯‑4‑氟硝基苯和2‑氟‑3,4,5‑三氯硝基苯的氯化混合物；S03：在氟化催化剂的催化下，步骤SO2中的氯化混合物与氟化钾氟化得到2,4‑二氟‑3,5‑二氯硝基苯。本发明具有反应选择性好等优点。

技术领域

本发明属于农药中间体制备领域，特别涉及一种2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯的制备方法。

背景技术

2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯(CAS:15952-70-2)可用于合成农药杀虫剂伏虫隆。伏虫隆是一种新型苯甲酰脲类杀虫剂，尤其对有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯三类杀虫剂已产生抗药性的害虫防治效果更佳。2,4二氟-3,5-二氯硝基苯是一个制约伏虫隆工业化生产的关键中间体。

目前2,4二氟-3,5-二氯硝基苯合成主要有以下几条路线：

(1)US4457943以2,3,4,5-四氯硝基苯为原料，经氟化得到2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯。但是2,3,4,5-四氯硝基苯原料不易得，氟化钾需经过600℃高温预处理，氟化反应在200℃进行，条件较为苛刻。

(2)CN200510049360.1以2,4-二氟硝基苯为原料，在浓硫酸和铁粉催化下氯化生成2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯，该方法的第二个氯比较难上，温度低反应较慢，温度高硝基容易被氯取代，反应的选择性差，因此具有一定局限性。

故

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供了一种2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯的制备方法。

本发明的目的可通过下列技术方案来实现：一种2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S01：以2,3-二氯氟苯为原料，硝酸为硝化试剂，在硫酸的存在下得到2,3-二氯-4-氟硝基苯和2-氟-3,4-二氯硝基苯的硝化混合物；

S02：在氯化催化剂的催化下，往步骤SO1中的硝化混合物中通入氯气，得到2,3,5-三氯-4-氟硝基苯和2-氟-3,4,5-三氯硝基苯的氯化混合物；

S03：在氟化催化剂的催化下，步骤SO2中的氯化混合物与氟化钾氟化得到2,4-二氟-3,5-二氯硝基苯。

优选地，步骤SO1中，硝酸为发烟硝酸，硫酸为浓硫酸，硝酸用量为2,3-二氯氟苯物质的量的1.1倍，硫酸与硝酸按照重量比1:1(w/w，重量比，以下简称w/w)混合形成混酸后再滴加，滴加时保持反应的温度在25～60℃之间。

优选地，滴加时保持反应的温度在50～60℃之间。

优选地，步骤S02中，所述的氯化催化剂为三氯化铁和碘化钠，三氯化铁用量为硝化混合物重量的5％(w/w)，碘化钠用量为硝化混合物重量的1％(w/w)，氯化反应温度30～100℃。

优选地，氯化反应温度60～70℃。

优选地，步骤S03中，所述的氟化催化剂为季铵盐。

优选地，步骤S03中，所述的氟化催化剂为四甲基氯化铵、四丁基溴化铵和四苯基溴化磷中的一种或任意组合，氟化催化剂的用量为氯化混合物重量的1～2％(w/w)，氟化温度为150～200℃。