[发明专利]一种从二氟一氯甲烷反应残液中回收三氧化二锑的方法

说明书

本发明公开了一种从二氟一氯甲烷反应残液中回收三氧化二锑的方法，一，萃取，用萃取剂对二氟一氯甲烷反应残液中的废五氯化锑在水解釜中进行萃取，得到含锑离子的水溶液，然后采用流量为100L/min的氮气对含锑离子的水溶液进行汽提，汽提时间为6小时，汽提物用碱溶液来吸收；二，还原，用还原剂对上述含锑离子的水溶液进行还原，得到含有三价锑离子的水溶液；三，水解，用水对上述含有三价锑离子的水溶液进行水解，得到含有三氧化二锑固体的悬浊液；四，将水解后的含有三氧化二锑固体的悬浊液进行抽滤、干燥后得到含量99.9%，粒径＞400目的的三氧化二锑与水解母液。

技术领域

本发明涉及一种从二氟一氯甲烷反应残液中回收三氧化二锑的方法。

背景技术

根据蒙特利尔公约，2030年之后F22需实现除维修和特殊用途外的完全淘汰，但是作为生产含氟新材料-四氟乙烯单体的基础原料，其需求量在未来的几十年里仍将处于一个相当高的水平。国内外制备F22的工艺普遍采用的是液相催化氟化法，该方法使用的催化剂五氯化锑会因反应中的杂质累积而中毒失效，该失效残液成分复杂，既有大量的氯仿原料，也有卤化锑等毒性物质，其残液环保治理难度大，已成为制约当前制冷剂行业催化氟化制备的问题。目前国内外常用的处理流程为减压蒸馏、无机酸萃取、有机溶剂萃取、还原、水解、中和、干燥。其缺点是萃取步骤使用的盐酸与中和步骤使用的氢氧化钠消耗很高，且分离出氧化锑固体后的大量水解母液中存在未水解的锑离子导致母液处理困难，长期以往不利于装置的平稳运行。

发明内容

本发明提供了一种从二氟一氯甲烷反应残液中回收三氧化二锑的方法，它可以水解母液能够循环利用的从二氟一氯甲烷反应残液中回收金属及其氧化物。

本发明采用了以下技术方案：一种从二氟一氯甲烷反应残液中回收三氧化二锑的方法，它包含以下步骤：步骤一，萃取，用萃取剂对二氟一氯甲烷反应残液中的废五氯化锑在水解釜中进行萃取，得到含锑离子的水溶液，然后采用流量为100L/min的氮气对含锑离子的水溶液进行汽提，汽提时间为6小时，汽提物用碱溶液来吸收；步骤二，还原，用还原剂对上述含锑离子的水溶液进行还原，得到含有三价锑离子的水溶液；步骤三，水解，用水对上述含有三价锑离子的水溶液进行水解，得到含有三氧化二锑固体的悬浊液；步骤四，将水解后的含有三氧化二锑固体的悬浊液进行抽滤、干燥后得到含量99.9%，粒径＞400目的的三氧化二锑与水解母液。

本发明步骤一种萃取时的萃取剂选用水，所述的萃取时萃取剂为工艺水，二氟一氯甲烷反应残液与工艺水的重量比控制在1:1~1:10，所述的萃取时工艺水的加料速度为0.2m³/h~2m³/h。

本发明步骤二中还原时还原剂为柠檬酸钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠中一种或多种的组合，在还原时所述的还原剂为柠檬酸钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠中一种或多种的组合，二氟一氯甲烷反应残液与还原剂的重量比控制在15:1~4:1。

本发明步骤三中水解时采用的水解溶液为工艺水，二氟一氯甲烷反应残液与工艺水的重量比控制在1:10~1:30。所述的水解时工艺水的加料速度为0.2m³/h~1m³/h。所述的水解时工艺水加料过程中需要进行搅拌，搅拌速度为50rpm ~120rpm。所述的水解时工艺水加料完成后，保持搅拌1h~24h。