[发明专利]一种酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物的制备方法有效
| 申请号: | 201910941958.3 | 申请日: | 2019-09-30 | 
| 公开(公告)号: | CN110642737B | 公开(公告)日: | 2022-08-05 | 
| 发明(设计)人: | 钟国富;张坚;李婷艳;丁丽媛 | 申请(专利权)人: | 杭州师范大学 | 
| 主分类号: | C07C231/12 | 分类号: | C07C231/12;C07C233/09;C07C233/11;C07D295/185 | 
| 代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 胡红娟 | 
| 地址: | 311121 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 取代 构型 共轭 衍生物 制备 方法 | ||
1.一种酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物的合成方法,所述酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物如式(1)所示:
式(1)中,n为0、1、2、或3;R1为C1~6烷基;R2为氢、C1~6烷基、苄基;R3、R4各自独立地为氢、C1~4烷基、苄基、或R3与R4相连成五元环、六元环;R5为C1~8烷氧基羰基、取代C1~8烷氧基羰基、C1~4烷基羰基、苯氧基羰基、或取代苯基;所述的取代C1~8烷氧基羰基的取代基为C1~6烷氧基;所述的取代苯基的取代基为C1~6烷基、卤素;
所述的酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物的合成方法,具体如下:
如式(2)所示的非共轭(Z)-烯基酰胺,与如式(3)所示的缺电子烯烃,在过渡金属盐催化剂、配体、氧化剂、碱和添加剂存在下,于有机溶剂中、惰性气体氛围下加热反应,得到如式(1)所示的化合物:
式(2)、(3)中,n、R1、R2、R3、R4、R5的定义与式(1)中的定义一致;
所述的配体为氨基酸,所述的氧化剂为碳酸银,所述的碱为氢氧化锂;
所述过渡金属盐催化剂为钯盐;所述的添加剂为三氟乙醇;所述有机溶剂为乙腈。
2.如权利要求1所述的酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物的合成方法,其特征在于,所述的缺电子烯烃为丙烯酸酯,如式(4)所示:
式(4)中,R6为C1~8烷基、C1~6烷氧基取代的C1~8烷基、苯基。
3.如权利要求1或2所述的酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物的合成方法,其特征在于,所述的非共轭(Z)-烯基酰胺:缺电子烯烃:过渡金属盐催化剂:配体:氧化剂:碱:添加剂的物质的量之比为1:1~4:0.1~0.4:0.2~1:1~2:0.2~0.5:3~15。
4.如权利要求1所述的酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物的合成方法,其特征在于,所述的有机溶剂的体积用量以非共轭(Z)-烯基酰胺的物质的量计为2~5L/mol。
5.如权利要求1所述的酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物的合成方法,其特征在于,所述加热反应温度为50~100℃,反应时间16~24小时。
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