[发明专利]一种二氟甲基砜类化合物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201910940647.5 申请日: 2019-09-30
公开(公告)号: CN112574076B 公开(公告)日: 2022-08-09
发明(设计)人: 胡金波;刘仁湘;刘安 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: C07C315/00 分类号: C07C315/00;C07C317/04;C07C317/12;C07C317/14;C07C317/22;C07C317/44;C07D333/34;C07D333/38;C07D261/10
代理公司: 上海弼兴律师事务所 31283 代理人: 薛琦;蔡立丰
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 甲基 化合物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种二氟甲基砜类化合物的制备方法,其特征在于,其包括如下步骤,在溶剂中,在碱和相转移催化剂存在下,将亚磺酸和/或其盐与CHClF2进行如下所示的二氟甲基化反应,得到二氟甲基砜类化合物即可;其中,所述的溶剂为有机溶剂、或水和有机溶剂的混合溶剂;所述的亚磺酸和/或其盐包括阳离子和阴离子,所述的亚磺酸和/或其盐中的所述的阴离子为如式I’所示,所述的二氟甲基砜类化合物为如式II’所示的化合物;

其中,R为C1~C10烷基、被一个或多个Ra1取代的C1~C10烷基、C3~C10环烷基、被一个或多个Ra2取代的C3~C10环烷基、C6~C14芳基、被一个或多个Ra3取代的C6~C14芳基、5-10元杂芳基、被一个或多个Ra4取代的5-10元杂芳基;所述的5-10元杂芳基和被一个或多个Ra4取代的5-10元杂芳基里的“5-10元杂芳基”中的杂原子定义为:杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子数为1~4个;当Ra1、Ra2、Ra3和Ra4独立地为多个时,相同或不同;

Ra1、Ra2、Ra3和Ra4独立地为氢、氘、卤素、氰基、=O、C1~10烷基、被一个或多个Ra-1取代的C1~C10烷基、C1~C10烷基-O-、被一个或多个Ra-2取代的C1~C10烷基-O-、C6~C14芳基、被一个或多个Ra-3取代的C6~C14芳基、5-10元杂芳基、被一个或多个Ra-4取代的5-10元杂芳基、C1~C10烷基-O-C(=O)-、或被一个或多个Ra-5取代的C1~C10烷基-O-C(=O)-;所述的5-10元杂芳基和被一个或多个Ra-4取代的5-10元杂芳基里的“5-10元杂芳基”中的杂原子定义为:杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子数为1~4个;当Ra-1、Ra-2、Ra-3、Ra-4和Ra-5独立地为多个时,相同或不同;

Ra-1、Ra-2、Ra-3、Ra-4和Ra-5独立地为如下取代基:氘、卤素、氰基、三氟甲基、C1~C6烷基或C1~C6烷基-O-;

所述的有机溶剂为醚类溶剂和/或乙腈;

所述的亚磺酸和/或其盐与所述的CHClF2的摩尔比为1:3~1:6;

所述的相转移催化剂为聚乙二醇、叔胺和季铵盐中的一种或多种;

当所述的相转移催化剂为聚乙二醇时,所述的聚乙二醇为PEG200、PEG300、PEG400和PEG600中的一种或多种;

当所述的相转移催化剂为叔胺时,所述的叔胺为R1、R2和R3独立地为甲基或乙基;

当所述的相转移催化剂为季铵盐时,所述的季铵盐为其中R4、R5、R6和R7独立地为C1-C10烷基、或R4为被一个或多个卤素取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基,R5、R6和R7独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基;X为卤素。

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