[发明专利]一种三唑卡宾钯金属配合物及制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种三唑卡宾钯金属配合物及制备方法和应用，以N‑吡啶基三唑为分子骨架，以1,2,3‑三唑上碳原子和吡啶氮原子与金属钯配位所制备的一种三唑卡宾钯金属配合物，其化学式为C₁₇H₁₆Cl₂N₄O₂Pd。该三唑卡宾钯金属配合物作为催化剂在氯代芳烃或者溴代芳烃与芳基硼酸的Suzuki偶联反应中的应用中具有选择率高、转化率高的特点。

技术领域

本发明涉及金属有机化学和催化技术领域，具体涉及一种三唑卡宾钯金属配合物及制备方法和应用。

背景技术

近年来过渡金属配合物的设计与合成发展迅速，过渡金属原子具有不饱和的d电子轨道，可以和供电子性的配体形成金属-配体化学键。氮杂环卡宾(NHCs)是一类具有强供电子能力的配体，目前是金属有机化学、过渡金属催化以及配位化学的研究热点之一，其中卡宾钯金属配合物在C–C键形成(Suzuki–Miyaura偶联、Heck–Mizoroki偶联、Sonogashira偶联)、 C–N键形成(Buchwald–Hartwig胺基化)以及不饱和键的催化氢化反应中具有良好的催化活性(E.A.B.Kantchev,et.al.Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,2768；F.E.Hahn,et.al.Angew. Chem.Int.Ed.2008,47,3122；N.Marion,et.al.Acc.Chem.Res.2008,41,1440；S. Díez-González,et.al.Chem.Rev.2009,109,3612；D.Huang,et.al.Coord.Chem.Rev.2014,272, 145；P.Ruiz-Castillo,et.al.Chem.Rev.2016,116,12564)。与传统的膦配体相比，氮杂环卡宾配体具有毒性小、合成简单、供电子能力强、配位能力强等特点，而且该类配体以及制得的相应金属配合物通常对水、热和空气具有较好的稳定性，能更好地满足常规反应体系和工业放大的需要。

在以往的报道中，基于1,2,3-三唑的非正常/介离子氮杂卡宾(MIC)配合物备受关注，一方面是因为此类配体比正常的NHC配体有更强的σ供电子性质；另一方面该类配体可以通过经典的铜催化的“点击反应”(Click Reaction)来制备(J.M.Aizpurua,et.al.NewJ.Chem. 2014,38,474；B.Schulze,et.al.Chem.Soc.Rev.2014,43,2522)。由于不同骨架的氮杂环卡宾类金属配合物具有不同的结构参数和催化性能，因此，为了丰富现有的化合物种类，更好地探索和拓展该类配体的应用价值，有必要合成一种新型的吡啶基-1,2,3-三唑卡宾钯金属配合物，并将其作为催化剂应用于Suzuki偶联反应中制备联苯化合物(J.Huang,et.al.Eur.J.Org. Chem.2012,6630；S.Liu,et.al.J.Org.Chem.2014,79,3249)。联苯类化合物是一类非常重要的精细化学品和医药中间体，可以在过渡金属催化作用下，以价廉易得的氯代芳烃或者溴代芳烃与芳基硼酸为原料，通过Suzuki偶联反应一步合成，该方法具有操作简单、简洁高效、原子经济性高、环境友好等优点(A.Suzuki,et.al.Chem.Commun.2005,4759；A.J.J.Lennox, et.al.Chem.Soc.Rev.2014,43,412)。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种三唑卡宾钯金属配合物。

本发明所要解决的另一个技术问题是提供该三唑卡宾钯金属配合物的制备方法。

本发明所要解决的第三个技术问题是提供该三唑卡宾钯金属配合物的应用。

为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：

一种三唑卡宾钯金属配合物，结构式为：

一种三唑卡宾钯金属配合物的制备方法，包括以下步骤：