[发明专利]一种从含铑有机废液中回收铑制备三氯化铑的方法

说明书

本发明公开了一种从含铑有机废液中回收铑制备三氯化铑的方法，该方法包括：一、采用高分子吸附剂将铑均相催化剂生产过程中产生的含铑有机废液中的铑以动态吸附的形式吸附在吸附剂上；二、将含铑吸附剂置于酸性溶剂中，添加一定量的氯化亚锡，回流搅拌，将铑从固体吸附剂上转移到溶液中，过滤得到含铑的水相溶液；三、提纯；四、蒸发浓缩得到三氯化铑。本发明的方法适用于均相催化剂生产过程中产生的含铑有机废液，解决了从有机相中回收铑的问题，该方法操作简便，不会产生二次废气和废水，绿色环保，铑的回收率可以达到95％以上。

技术领域

本发明属于贵金属回收技术领域，具体涉及一种从含铑有机废液中回收铑制备三氯化铑的方法。

背景技术

含铑均相催化剂在化工合成中有着重要的作用，广泛应用在烯烃催化加氢、甲醇羰基合成醋酸、丙烯加氢合成醛等过程中。主要的含铑均相催化剂有：三苯基膦氯化铑、辛酸铑、乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(铑派克)等。这些催化剂在制备的时候收率不可能达到100％，不可避免的会产生含铑有机废液。由于铑的价格昂贵，并且资源稀少，这些废液中的铑含量相对于矿山中的铑含量已经很高了，因此，从废有机液中回收铑意义重大。

目前从有机废液中回收铑的主要方法有浓缩焚烧法、沉淀法等。

焚烧法一般是将有机废催化剂溶液和碱性化合物(如碳酸钠)混合后置于焚烧炉中，在高温下进行焚烧，尽量使铑富集在焚烧渣中，然后通过还原、活化溶解、分离、提纯等处理含铑焚烧渣，最终获得金属铑。焚烧法操作简单，且能完全除去有机物杂质，但是在焚烧过程中，铑随烟气挥发，损失较多，并且由于添加碱性物质，铑灰灰量大，杂质高，导致后续提纯工艺复杂。

沉淀法一般是向有机废铑溶液中加入硫化钠沉淀铑，然后王水溶解，化学沉淀提纯得到合格铑粉。

刘桂华等(贵金属，2011年32卷)针对三苯基膦氯化铑合成过程中产生的有机含铑废液，采用火-湿联用工艺成功回收废液中的铑。主要过程包括蒸馏回收乙醇和除去水分、焚烧灰化、氯化、净化、氢还原，最终得到铑粉。焚烧过程可能产生二噁英污染环境。李强等(昆明贵金属所硕士论文)针对乙酰丙酮铑废液这一典型的低浓度含铑有机废液为原料，采用此硫化钠沉淀-王水溶解-亚硝酸钠络合法制粗铑-中温氯化法-煅烧还原工艺回收铑，回收率在90％左右。在沉淀步骤中会有大量的H₂S气体生成，会对环境和人体产生伤害。并且过程冗长，效率低。CN108165758A报道了利用超临界氧化法从辛酸铑废催化剂中回收铑的方法，并未具体提出铑的回收率，并且超临界法工业应用困难。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种从含铑有机废液中回收铑制备三氯化铑的方法。该方法操作简便，不会产生二次废气和废水，绿色环保，适用于均相催化剂生产过程中产生的含铑有机废液，解决了从有机相中回收铑的问题，铑的回收率可以达到95％以上。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种从含铑有机废液中回收铑制备三氯化铑的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一、吸附：将铑均相催化剂生产过程中产生的含铑有机废液中的铑以动态吸附的形式吸附到高分子吸附剂上，得到含铑吸附剂；所述含铑有机废液中铑的质量含量为10ppm～1000ppm；所述含铑有机废液为生产均相催化剂铑派克、乙酰丙酮羰基铑、辛酸铑或威金森的过程中产生的有机废液；

步骤二、脱附：将步骤一中所述含铑吸附剂干燥后置于酸性溶液中，然后加入氯化亚锡，在温度为80℃～120℃的条件下回流搅拌4h～8h，过滤得到含铑的水相溶液；所述酸性溶液为盐酸或王水，酸性溶液的质量为干燥后含铑吸附剂质量的5～10倍；

步骤三、提纯：向步骤二中所述含铑的水相溶液中加入碱液至pH值为7.5～9，生成沉淀物，过滤后洗涤沉淀物；然后用盐酸溶液溶解所述沉淀物，调节pH值至1.0～1.5，过滤除去不溶物；采用阳离子交换树脂对过滤除去不溶物后的溶液进行提纯；